Способ получения ненасыщенных полиэфиров Советский патент 1987 года по МПК C08G63/52 C08G63/68 

(/:

с

Изобретение относится к способам получения ненасыщенных полиэфиров, способных отверждаться под действием УФ-источников.

Известно, что с целью повышения скорости УФ-отверждения покрытия в состав композиции, включающе.й ненасыщенный полиэфир и сенсибилизатор, добавляют триэтаноламин.

Однако, отверждение покрытия происходит за 10 мин, и оно обладает низкими физико-техническими свойствами из-за наличия несвязанного аминного компонента. Такие покрытия в большей степени подвержены старению и с течением роемени при соприкосновении с водой мелеют.

Ближайшим к изобретению по технической сущности является известный способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации ненасыщенной дикарбоновой кислоты или ее ангидрида с гликолем в присутст.ВИИ солей металлов переменной валент кости и aминocoeдинeния-N фeнил-5ис( д-оксиэтил)-амина. Третичный аминныи азот в цепи таких полиэфиров является ускорителем распада органической перекиси-, за. счет чего такие полиэфиры быстро отверждаются при комнатной температуре без дополнительного введения ускорителей. Однако, при УФ-отверждении такие полиэфиры отверждаются медленно, в течение 10 мин , и имеют недостаточно вы сокие физико-механические свойства (глянец, водостойкость).

Цель изобретения - ускорение УФотверждения полиэфиров и улучшение глянца и водостойкости отвержденных покрытий.

Поставленная цель достигается тем что в качестве аминосоединения используют 0,01-0,25 моль на 1 моль кислотного компонента -капролактама.

Диэтиленгликоль во всех примерах взят в избытке из. расчета 1,15 моль на 1 моль кислотного компонента, ис ходя из возможности уноса его из сфры реакции при 200°С.

Пример 1. 234,7 мае.ч. (2,2 моль) диэтиленгликоля,4,76 мае. (0,02 моль) хлористого кобальта и 11,3 мае.ч. (0,1 моль) -капролактама нагревают, перемеишвая, в атмосфере азота до 180°С, затем добавляют 186,3 мае.ч. (1,9 моль) малеинвого ангидрида (МА) (0,052 моль Е -кпролактама на 1 моль МА), повышают температуру до , и ведут реакци до кислотного числа полиэфира 4045 мг КОН/Г смеси. Далее, к реакционной системе подключают на несколько минут вакуум и при кислотном числе полиэфира 4.0-35 КОН/г синтез заканчивают. При температуре 140-150°С вводят 0,12 мае.ч. гидрохинона, а при - 35 мас.% стирола.

Для получения полиэ.фирного покрытия к 100 мае.ч. полиэфира добавляют 0,1 мае.ч. метилового, эфира бензоина, перемешивают и наноеят слой толщиной 1,5 мм на металлическую пластину. Отверждают покрытие при облучении УФ-лампой, мощностью 400 Вт, например тица ПРК-2, в течение 60 с

Свойства покрытия приведены в таблице.

Пример 2. 223,5 мае.ч. (2,1 моль) диэтиленгликоля,4, 76 мас,ч (0,02 моль) хлористого кобальта и 22,6 мае.ч. (0,2 моль) -капролактама нагревают до 180°С,, перемешивая, и вводят 176,5 мае.ч. -(1,8 моль малеинового ангидрида (0,11 моль Е -капролактама на 1 моль -МА). Далее реакцию ведут, как описано в примере 1 .

Для получения полиэфирного покрытия к 10 мае.ч. полиэфира добавляют 0,1 мае.ч. метилового эфира бензоина перемешивают и наноеят слой толщиной 1,2 мм на металлическую пластину Отверждают покрытие при облучении УФ-еветом, -мощностью 400 Вт, в течение 40 е. .

Свойства покрытия приведены в таблице.

; П р и м е р 3. Полиэфир получают по рецептуре примера 2, используя 2,26 мае.ч. (0,01 моль на 1 моль МА) Е -капролактама по технологии, описанной в примере 1.

Отверждение покрытия толщиной 1 мм при облучении УФ-источником, мощностью 400 Вт, производят з.а 85 с

Свойства покрытия приведены в таблице. .

Пример4. 194,6 мае.ч. (1,83 моль) диэтиленгликоля, 4,76 мае.ч. (0,02 моль) хлористого кобальта и 45,2 мае.ч. (0,25 моль на 1 моль МА) -капролактама нагревают, перемешивая, в атмосфере азота до 180°С, затем добавляют 156,9 мае.ч. (1,6 моль) малеинового ангидрида, и температуру реакции повышают до 200°С, Далее, синтез полиэфира ведут, как описано в примере 1. Отверждение покрытия толщиной мм производят за 100 с при облуче нии УФ-источником, мощностью 400 Вт Свойства покрытия приведены в таблице. 0 Применение t-капролактама в синтезе ненасьпценных полиэфиров позволяет повысить их фоточувствительность при использовании обычных сенсибилизаторов и резко увеличить скорость УФ-отверждения покрытия в толстом слое, благодаря чему устраняется липкость покрытия практически тотчас после отверждения. Поверхность покрытия обладает высоким глянцем IJ не требует дополнительной обработки.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ путем поликонденсации ненасыщенной дикарбоновой кислоты или ее ангидрида с гликолем в присутствии солей металлов переменной валентности и аминосоединения, о т- личающийся тем, что, с целью ускорения УФ-отверждения полиэфиров и улучшения глянца и водостойкости отвержденных покрытий, в качестве аминосоединения используют 0,01- 0,25 моль на 1 моль кислотного компонента Е-капролактама.