Способ получения 1,4-бис(4 -феноксибензоил)-бензола Советский патент 1978 года по МПК C07C49/76 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,4 -бис-(4 -феноксибензоил)-бензола, который, обладая повышенной термостабил ностью, находит применение в качестве полупродукта в синтезе термостойких полимеров. Известен способ получения 1,4-бис (4 -оксибензоил)-бензола взаимодействием дихлорангидрида терефтгшеврй кислоты с хлорбензолом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например, хлорного железа, при 100-250 С с последукнцим гидролизом вьвделяемого продукта и очисткой известньвли при емами (выход 74 мол.%) ij Известен способ получения 1,4-бис(4-феноксибензоил)-бензола ацилированием дифенилоксида дихлорангидРИДОМ терефталевой кислоты при 50- 70с в молярном соотношении не менее 4 в присутствии безводного хлористого алюминия, вводимого в реакционную смесь, постепенно по мере протекания реакции, с последующим выделением целевого продукта известньами приемами. Выход 1,4-бис(4-феноксибензоил)-бензола 91,5% от теории 2. Однако большой (2-кратный, молярный) избыток дифенилоксида создает трудности при выделении целевого продукта, а применение избытка безводного хлористого алюминия (3 моля) к дахлорангидриду терефталевой кислоты (1 моль), комплекс которого с продуктами реакции необходимо подвергать гидролизу водой, усложняет общую технологию производства 1,4-бис(4-феноксибензоил) -бензола. Целью изобретения является упрсяцение процесса и снижение расхода исходных реагентов. Для этого при получении 1,4-бис (4 -феноксибензоил)-бензола дифенилоксид взаимодействует с дйхлорангвд РИДОМ терефталевой кислоты при молярном соотношений 2-2,05:1 и температуре 2бО-2ао С. Процесс ведут в течение 1-4 час. Выделение целевого продукта осуществляют известныКш приемами. Предлагаемый способ обеспечивает выход целевого продукта 90-95 мол.% от теории . Пример. 20,3 г (0,1 моля) п-дихлорангидрида . терефталевой кислоты и 34,0 г (0,2 моля) дйфенилоксвда загружают в автоклав из нержавеющей стали, снабженный электрообогревом/ манометром и термопаре. Послепродувки автоклава инертом (азотом, аргоном)

его герметизируют, нагревают реакционную массу до 280°С и выдерживают пр этой температуре в течение 1 час. Из охлажденного автоклава стравливают выделившийся НС€ и сырой 1,4-бист (4-феноксибензоил)-бензол кристаллизуют из подходящего растворителя, Получают 42,3 г 1,4-бис-(4-феноксибензоил)-бензола (90,0% о-т теории) с т.пл. 216,5-218, (из толуола}. (Найдено, %5 Х; 80,81 Н 4,85.

Вьршсяено, I: С Н 4,71« В ИК-спектре обнаружены следующие полосы поглоадения (): 1644, характерная для карбонильной группы .1650) U242, характерная для эфирного кислорода С о -1240) s 1600 и 145 характерные для ароматического ядра,

Пример 2 о 20,3 г (0,1 моля) п-дихлорангидрида терефталевой кислоты, 34,0 г (0,2 моля) дифенилоксида загружают в автоклав из нержавеющей стали, помещенный в качающее устройство и снабженный электрообогревом, термопарой и манометром. После продувки инертом автоклав герметизируют и нагревают при перемешивании до и выдерживают при этой температуре 4 час« Охлажденную смесь смешивают с 100 мл толуола, выпавший

осадок отфильтровывают. Получают 45г (92% от теории) 1,4-бис-(4-феноксибензоил)-бензола с т.пл. 217-218°С (из толуола).

Найдено, %: С 80,88; Н 4,64.

Вычислено, %: С 81,00; Н 4,71. ИК-спектр идентичен спектру соединения, полученному в примере 1.

Формула изобретения

Способ получения 1,4-бис(4 -феноксибензоил)-бензола взаимодействием дифенилоксида с дихлорангидридом терефталевой кислоты при нагревании, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, упрощения процесса и снижения расхода исходных реагентов, дифенилоксид и дихлорангидрид терефталевой кислоты используют в молярном соотношении, равном 2-2,05:1, и процесс ведут при 260-280С,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Авторское свидетельство СССР № 405859, кл. С 07 С 49/76, 1973.

2.Авторское свидетельство СССР № 445643, кл. С 07 С 49/76, 1975.