Способ получения -цианпропионовой кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07C120/00 C07C121/407 C07C51/26 

Изобретение относится .к усовершенствованному способу получения З-цианпропиоиовой кислоты (р-ЦПК), которая находит широкое применение в органическом сиптезе.

Известен способ получепия р-цианпропионовой кислоты окислением глутаминовой кислоты гипобромидом натрия.

Основным недостатком известного способа является необходимость использования труднодоступного сырья.

Наиболее близким по своей технической сущности к предлагаемому способу является способ получения р-ЦПК действием перманганата калия на р-цианпроиионовый альдегид (р-ЦПА) в водной среде в присутствии серной кислоты нри температуре ниже 20°С. Выход р-ЦПК 71,1%.

Основными недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта и нроведение процесса в сильно агрессивной среде за счет использования серной кислоты и перманганата калия.

Цель изобретения состоит в повышении выхода р-ЦПК и упрош;ении процесса.

Поставленная цель достигается тем, что по предлагаемому способу получения р-ЦПК действием окислителя иа р-1ДПА в качестве окислителя используют воздух, и процесс ведут в присутствии одноводного

азотистокислого лптня и соли органической

кислоты метал.1а переменной валентности.

Лучшие результаты достигаются, если

используют соль органической кислоты металла переменной валентностн в количестве 1-10 - вес. % в расчете на металл от веса исходного р-ЦПА, одноводный азоти- токислый литий в количестве 1 10-- - вес. % от исходиого р-ЦПА, ii нроцесс ведут при температуре 10-90°С.

В качестве соли органнческой кнслоты металла переменной валентности обычно используют ацетат марганца (Ц), нли канринат кобальта (П), или стеарат хрома

(П1), или адипинат железа (Ш).

Исиользование изобретения нозволяет повысить выход целевого продукта до 86,9% и упростить процесс за счет исключения агрессивной среды и сточный вод.

Пример 1. 100 г р-ЦПА окисляют в колонне барботажного типа снабл енной обратным водяным холодильником при температуре 30°С кислородом воздуха (расход О2 30 л/ч) в присутствии 0,031 г ацстата марганца (П) (. % марганца от исходного р-ЦПА) в течение 2 ч, носле чего окисление самонроизвольно затормаживается. Получают 115 г светложелтого оксидата с кислотным числом

427 мг КОН/Г. Кристаллическую р-ЦПК отделяют от некристаллических компонентов фильтрацией на вакуум фильтре и промывают н-гексапом.

Получают 93,5 г осадка с содержанием Р-ЦПК по данным ГЖХ 96,1 вес. %. Кристаллизуют из смеси СбНб и ССЦ и получают 90,8 г кислоты в виде светлых кристаллов, т. пл. 50,2°С, содержание основного вещества 99,0%. Выход 76%.

Аналогично примеру 1 проводят примеры 2-9.

Результаты представлены в таблице.

Формула изобретения

на металл от веса исходного |3-цианпропионового альдегида.

5.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соли металла переменной валентности органической кислоты используют ацетат марганца (II) или капринат кобальта (II), или стеарат хрома (III), или адипинат железа (П1).