Способ получения алифатических надкислот Советский патент 1980 года по МПК C07C179/10 

(54) СПОСОБ РАСТВОРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ

НАДКИСЛОТ

Изобретение относится к области нефтехи1 ического синтеза, а именно к способу получения алифатических над.кислот, которые находят применение в качестве инициаторов процесса;окис ления органических соединений, при эпоксидировании олефинов и в других областях химической промышленнс стй. Известны различные способы по.лучения надкислот жидкофазным окислением насыщенных алифатических и алициклических гшьдегидов в среде инерт ных растворителей (низшие кетоны, углеводороды, сложные эфиры низших органических кислот) кислородом без катализатора 1 и недостатком этих способов является то, что процесс ведут под давлением, выход над кислот 72-9Г% от теоретического. Описано проведение окисления низших алифатических альдегидов С2-С4 в присутствии катализаторов солей ор ганических кислот и фенолов с металлами переменной валентности, например Со, Ni, Мп, Си, V,Cr,3,4 и Однако выходы надкислот находятся в пределах 67-91% от теоретиче кого. Наиболее близким к предложенному является способ жид«офазного окисления насыщенных алифатических альдегидов . РИ температуре 40С в среде насыщенных водой инертных органических растворителей, в качестве которых применены сложные эфиры органических кислот, кислородом или КИС лородсодержащим газом, содержащим 0,5% озона 6, но и в этом случае выход надкислот также не превышает Целью изобретения является увеличение выхода надкислот в процессе синтеза (без выделения их в чистом виде), Поставленная цель достигается проведением окисления .алифатических альдегидов в жидкой фазе кислородом или кислородсодержащим газом, содержащим 0,1-1,0 вес. озона, в среде насыщенных водой органических инертных растворителей при 15-40с в присутствии 0,005-0,05 вес.% .солей этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТУК) и аммония и/или металлов, выбранных из группы, включающей литий, натрий, кальций, цинк.

Полученные надкислоты могут быть испольэ ованы непосредственно для проiteccoB окисления и эпоксидирования.

Выделение чистых надкислот из ок сидата, содержащего в качестве побочных продуктов непрореагировавший альдегид и образунйцуюся, в ходе окисления кислоту , ведут обработкой последовательно ВОДИШЬ растворами ЫаНЗОз и NaHCOj, с последующей перегонкой сначала при атмосферном давлении для удаления растворителя и затем вакуумной перегонкой для выделения целево гр продукта. Полученный продукт сушат нйд свежепрокаленным . или CaCf В таблице приведены условия и результаты опытов по окислению альдегидов в кислоты в присутствии различных ка- алйзат6ров.

Пример. 100 г раствори, содержащего 4,4 г уксусного альдегида в насыщенном водой этилацетате, (1 моль/кг) ,окисляют osoftHpoiaiiHtJM кислородом в реакторе барбота;жногр

типа, снабженном обратным холодильником, который охлаждается углекислотой, в присутствии в качестве катализатора 0,05 г/0,05 вес.% ди-11а-соли ЭДТУК в течение 45 мин. Скорость подачи л/чf содержание Oj -. 0,1 вес.%, температура . ПолуВо всех опытах скорость подачи кислорода 15 л/ч.

Формула изобретения

Способ получения растворов алифатических надкислот С2,-С{ путем жидчают 103,0 г оксидата, содержащего в качестве единственного перекисного соединения надуксусную кислоту (определено методом тонкослойной хроматографии (тех) и идентифицировано с помощью встречного синтеза надуксусной кислоты из уксусной кислоты ч 98%-ной перекиси водорода в присутствии в качестве катализатора концентрированной HjSQj.) 7. Количество надукСусной кислоты в растворе 7,5 г или 98,7% от теоретического(установлено иодометрическим анализом). В оксидате содержится также 0,02 г непрореагировавшего альдегида, и 0,04 г образовавшейся в ходе окисления уксусной кислоты, которые удаляют последовательной обработкой водными растворами NaHSOs и NaHCOg, соответственно. После.этого от оксидата при атмосферном давлении отгоняют растворитель (этилацетат),

0 а затем остаток перегоняют под вакуумом, для вьщеления чистой надуксусной кислоты. Отбираю.т фракцию, кипящую при 25 С/12 мм рт.ст. Получают 6,0 г надуксусной кислоты, которую

5 сушат над свежепрокаленным , выход 79%, т.пл. 0,1с. Содержание активного кислорода в моль/кг. Вычислено 13,16. Найдено: 13,10.

кофазного окисления алифатических альдегидов Со -С кисЛородом или кисло Ьдсодержащим газом, содержащим 0,1-1,0% вес.% озона, в среде насыщенных водой инертных органических растворителей при 15-40°С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выходанадкислот, пръаесс проводят в присутствии 0,005-: 0,05 вес.% солей этилендиаминтетрауксусной кислоты и аммония и/или металлов, выбранных из группы, включающей литий, натрий, кальций, цинк.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл. 16 В 61, опублик. 1972 (прототип)

7.J. D Ans, W. Prey, Direkte Darstelleny organischeu Persauren, Chem. Ba. 1912, v. 45, p. 1845.