Способ получения 3-метилпиразолина Советский патент 1979 года по МПК C07D231/06 

1

Иаобрете1гае относятся к способу получения З-метгнлпиразопина, который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза биологически активных соединений, антиокислительных присадок к топливам и маслам. Известен способ получения 3-метилпиразоли- на конденсацией вшшлацетилена с гидразингидратом под давлением (в закрытой системе) при 9О-1ОО°С Щ.

Несмотря на высокий выход t62-80% З-метилниразолина этот способ не практичен и не удобен для препаративных аелей из-за огне-взрывоопасности вйнил ацетилена и необходимости соблюдения особых мер при работе под давлением.

Известен ;также способ получения 3-метилпиразолина взаимодействием гид- разингидрата с иодметилатом 4-.дим€У-. тиламинобутанона-2 в среде метилового спирта при нагревании до 65-7 О С. Выход 3-метилпиразолина при этом составляет 30% 2.

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта н трудHoaocTymjocTb исходного сырья.

Целью изобрететгя является повышение выхода цэлевого иропукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что 1,3-дихлорбутен-2 (дяхлорид) подвергают ваакмодействию с триэтилами- ном и получет1ую четвертичную соль без выделения в сыром виде подвергают расщеплению с помощью гидразина.

Процесс ос тиествляют в одну стадию; дихлорид п триэтиламнн подвергают взаимодействию преимушественно в растворе ацетона, затем, удалив растворитель, к остатку (четвертичной соли) добавляют гидразин и нагревают при 1ОО.110 С до прекращения выделения трн&- гиламина, целевого продукта соотавляет 6,0-65%. & делнвшийся обратно тр {этиламин возвращают в процесс синтеза 3-метилпнразояина. Индивидуальность полученного 3- метилпкразолииа

доказана хроматографячески, методом ИК-спектроскопни и сравнением кристаллнчвского производного (пнкраг) с дгагературными данными.

Пример 3. Метилпиразопин. В колбу с обратным холодильником помшиают смесь 12,5 г (0,1 моль) 1,3-дихлорбутена - 2 (дихлорнд),

10.1г (од моль) триэтиламнна и

50 мл ацетона. Содержимое колбы нагревают на водяной бако до кипения в течение 5-6 ч. Удалив ацетон, к кристаллическому остатку - хлорэтилату 1-днэтиламино-3-хлорбутвка-2 прибавляют

19.2г (0,6 моль) гидразина. Обратный холодильник заменяют нисходяшим и нагревают смесь на масл$шой бане до 1ОО110°С. При указанной температуре начинается илделение триэтиламина. Нагревание продолжают до окончания перегонки трнвтиламина, на что требуется 4-5ч Остаток в колбе 3 раза экстрагируют эфиром, сушат сульфатом магния. После удаления эфира вещество разгоняют в вакууме. По огчают 1О,8 г (б4,2% от теоретического) З-метилпиразолина с т.кип. 47°С при 12 мм, п 1,4755, 0,9566.

Найдено,%: 32,88; ,24,85. .

&,1числено,%: N 33,30;МТ д24,70. Пикрат т.пл. 15О-151 С (из этилового спирта). MK-cnervTp Ccw 1620 .н3200 см

Преимуществом предлагаемого способа по сравнению с известт11м является применениб в качестве исходного вешества многотоннажного отхода полихлоропренового производства - 1,3 - дихлорбутена-2, что значительно удешевляет процесс получения З-метилпиразолина. При этом повышается выход целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения 3-метилпиразолнна, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 1,3-дихлорбутен-2- подвергают взаимодействию с триэтиламином с последующим расшеплением образовавшейся четвертичной соли с помощью гидразина при 1ОО-110 С.

Источники информации, «ртнятые во внимание при экспертизе,

1.Авторское свидетельство СССР Ж 199899, С O7D231/O6, 1966.

2.Кост А. Н., Ершов В. В., ЖОХ

1957, 27, с. 1725.