Способ получения метилтрихлорстаннана Советский патент 1979 года по МПК C07F7/22 

50 мол.% трибутилфорфина в среде киквческюс сульфонов с добавками в каестве сокатализаторов Jg и FeCE при

температуре 150-200 С и давлении до 6 атм Tsj, &.1ХОД метнлтрихлорстаннана при этом составляет 7О-9О% в расчете, на взятый бпСЕ . Недостатком этого способа является применение в ольших количествах дефицитных и дорогостоящих циклическшс супьфонов и фосфороргатгческнх катализаторов, которые, образуя комплексы с SnCEg и

Ме5пС.Афиводат к образованию ооль шого к оличества кубовых остатков. Эти остатки весьма токсичны и, как и в первом случае, их уничтожение или утилизация требуют специальной технологии и оборудования.

Существенным недостатком этого способа является также длительность процесса (18 ч) Е необхогшмость использования в качес ве сокатали тора йода, в отсутствие которого реакпия идет значительно медлегшее и который загрязняет целевой продукт. Кроме того, необходимым условием успешного проведения процесса является применение беэводвого двухлорт етого олова. Это создает дополнительные технологические трудности и ухудшает экономические показатеяа процесса, так как получение безводаюгобйСЕз требует использования .значительного количества уксусного ангидрида и серного эфира |4j или растворителей - 1,2-дихлорэтана и этанола 57.

Иавболее близким QO техническое сущности и х:тигаемому результату явля етс8 способ 1юлученяя ме лтрюшорстан- иаяа зашлодейст&иеь« безводного двухлоржлрого олова с хлористым метиж м врв атмосферном давлении ,в п{жсутствии в качестве катализатора фосфониевых сопей в количестве 5 О мол.%, считая на взятое двухлсфистое олово при температуре 160u2OO С в течение 18 ч ш, Недостатком этого способа являe ся использование больших количеств дефшштных я дорогостоящих фосфорорганичёских катализаторов, повторное npeivseнеяве которых со «ремея&л сопровождается снижением выхода метвдтряхло{х;тан вана (средний выхол 75%). В резупьтате реакций образуется большое колнчество высокотоксичных кубовых остатков (63 г на 1ОО гМебпСЙ, утилиза ция которых требует специальной технологии и оборудования. Недостатком способа также является необходимость применения безводного двухлористого олова. Целью изобретения является увеличение выхода нелевого продукта и упротиение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения метилтрихлорстаннана, заключаюшимся во взаимодействии двухлористого олова,

преимущественно с содержанием воды до 9 вес,%, и хлористого метила с применением в качестве катализатора силилового эфира карбаминовой кислоты (о силилуретанов))05 Мвд, Н,

ал.шл Ci-C, в количестве О,2-О,ОО2 мол,% по отношению к &зятому5пС&2 при температуре 16О-20О С и давлении 1-20 атм. Выход целевого продукта 97-99% в расчете на взятое ивухлористое олово. Процесс цротекает в течение 3-6 ч. Реакцию проводят в аппарате, позволяющем поддерживать давление хлористого метила в ходе реакпни в пределах 1-2О атм и снабженного перемешивающим устройством. Реакцию можно проводить в среде инертного угпеводо родного растворителя,например гептана. Расход хлористого метила 1,15-1,30 % от теоретического.

Отличительным признаком изобретения является применение в качестве катализатора силилового эфира карбаминовой кислоты (о-силилуретана)(0)05| We, где Т ,1 Н, алкил (C,j-C); в количестье О,,О02 мол.% по отношению к взятому SnCSg температуре 16О2ОО С, давление 1-2О атм. Использование этих катализаторов позволяет сократить количество катализатора в 1ОО15О раз, применять в качестве реагента более дешевый до 9 вес.% воды), сокращает количество получакщихся кубовых остатков (с 63 до 3,0 г на 10О г MeSwC, а такхсе продолжительность процесса « в 3-6 раз снижается.

Пример. .,В ампулу из нержавеющей стали емкостью 0,2 л, снабженную регуляторами давления и температуры в токе азота загружают 38 г бпС8я(3,5% НлО ) (полученного из дигидрата двухлористого олова (бпСВг НрО) нагр)еванием до 180-19О С в токе азота) 0,4 г триметилсилилового эфира метийкарбаминовой кислоты. Ампулу герметично закр11вают и нагревают при не р мешивании (путем встряхивания) при 185-19О С в течение 6 ч, поддерживая