Способ получения метилтрихлорстаннана Советский патент 1979 года по МПК C07F7/22 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛТРИХЛОРСТАННАНА

их циклических сульфонов и фосфорорганических катализаторов, которые, образуя комплексы с Sncfl и CH SnCtj, приводят к большому количеству.кубовых остатков. Эти остатки весьма токсичны и, как и в первом случае., ихс уничтожение ,или утилизация требуют специальной технологии и оборудова- ния. Существенным недостатком этого способа является также длительность процесса (18 ч) и .необходимость .ис- ,,. пользования в качестве сокатализатора йода, в отсутствие .которого реакция идет з«ачительн.О: медленнееи который загрязняет целевой пр.одукт. Кроме, того, н.еоб зсодимьвл услови:ем успешн.ого проведения процесса является 5 применение безводного двухпористого олова. Это сбэдает дополнительные технрлогич.еские трудности и ухудшает экономические показа теяи процесса:, так как. получение; безводного Snct трёбуёт:.йспрльзов.ания значительного количества yKcycHoro;aHrK«pKfl.a и сер ногр 3(Jsipa 4| или хастворителей - 1,2-Ди;хлорэта№а и .эганола 5 .

Наиболее близким по технической 25 -сущнЪст-и и .ло.стигаемему рез.уль.тату. явл я ет с-я спо с об п олучени я. мети л три ;Хлорста;ннана взаимодейстрием безводного;дЪухло ристрго олова с хлористьш Метилом ПРИ з.тмосферном давлении в ЗО присутств тй в. .качестве катализатора : фосфЬн.иев(э.й co.jfti в оличёстве мол. на взятое двухлори.сЛ:.6е при температуре в течение 18 ч. .16 .

. HeiaopratKOM этого способа являет- 35 ся испсльз овайие бо.льших коййчест.в деф ицйтнък и дррогостоящих фосфорор-т ганическнхкатализ рров, повторное при лене:Н;йе .котррых. со. временем .сопровРждается снижением вьахрда метилтри- ... хлррстаниана (средний ВЫХРД егр -сос.тавляет 7,5%) , приводящих к Образованию бся:Ьшого. количества ВЫСРКРТРЙСИЧнызс кубоЕ(ых статкр-в (63 г на 10;0 г CHjSnStj), утгилиз.адия котОрьрс требует спёциальнрй технрлргии и обррудо- 45 вания.Недостатком способа также является необхрдимость применения безврдногр двухлрристогр РЛРва. Цельюизобретения явлЯется увеличенйге вых.рда, ускорение процесса . и 50 гговшиение техники безопасности.

Лоставлеаная цель достигается 6пи- . сываемьол способом получения метилтрихлррстаннана путем взаимрдействия двухлЬри-стого рлРва, например с со- , 55 держанием воды до 9% вес. и згJtopиcтoго МётйДас применением в качестве катализатора системы, состоящей из амина общей фррмулн R-N, где R - низший алкил, или пиперидина, или онне- л вой соли общей формулы , где RJ R - низший алкил, в количестве 0,25-0,0025% мол.и хлорида переходного металла,выбранного из ряда таких,как

,

Ni, в количестве ij

Со ,

0,025-0,00025 мол. от исходного двухлористого олова, при проведении процесса при температуре 1бО- 200с и

Удавлении 1-20 атм. Выход 92-99%. Процесс протекает в течение З.-б ч. Реакцию проводят в аппарате, позволяющем поддерживать давление хлористого

.метила в ходе реакции в пределах 120 атм и снабженном перемешивающим устройством. Реакцию мржно приводить 3 среде инертного углеводор одногЬ раствррителя,например гептана. Расход хлористого метила .составляет 1,151,30 рт теоретического. Каталитическая система, применяемая согласно предлагаемому изобретению, может ис.пользоваться многократно, причем сни)кения выхода метилтрйхлорстаннана практически не наблюдается. Так, средний выход метилтрихлррстаннаяа от 5 операций, про.в еденных с повт.орным использованием каталитической системы, вьиеленной от предьиущего синтеза, составляет 96%, причем отходы составляют 3,3г на 100 г .

ОтЛИч-ительным приз.яакрм предложенного способа является исггользрвание в качестве катализатора амина общей фррмульа RjN, где R - низший алкил, или .пиперидина, или ониевой соли общей формулы RRjNCf, где R, R - низший алкил, в количестве 0,25-0,0025%

мол. и хлорида переходного металла, выбранного из ряда таких, как Fg, Cb, N1 в количестве 0,0250,00025% мол. от иGXРИНОго двухлр- ристРгР РЛРва и пррведение пррцесса при тёмпер.атуре 160-200 С и давлении 1-20 атм. иепрльзрвание этих катализатрррв позволяет сократить количество катализатора и л/ 100-15 О раз, применять В качестве реагента более дешевый Snc.j (с содержанием воды до 9% вес.), сркращает капичествР получающихся кубовых остатков и продолжительность пррцесса в/v 3-8 раз.

П р и м е р 1. В ампулу из нержавеющей стали емкостью Q,2 л,снабженную -регуляторами да.вления и температуры, в токе азота загружают 38,0 г SncCji (3,5%. HjO) (полученногР из дигидрата двухлористого олова Snclj и X 2Н20 нагреванием до температуры 180-190 с в токе аэрта), 0,22 г пКпеpifдина и О,О4 г NicKg. Ампулу герметичйр закрывают и нагревают при перё.мешивании (путем встряхивания) при температуре 185-190 С, прддержйвая давление хлрристым метилом в системе 10 атм, в течение б ч. Затем содержй.мре ампулы рхлаждают ДР коиетатйой температуры, обрабатывают бензолрм и отфильтровывают бензольный.раствор. Вес нерастворимого осадка 1,2 г. Из бензрльного раствора отгоняют растврритель и Рстаток перегрняют в вакууме (70-78 /30-40 мм) . Прлучают 45,9 г CHjSnCCs с т. пл. 44-46°С. Выход 99%.