Способ получения 3-цианамидо4-трифторметил-2,6-динитроанилинов или их основных солей Советский патент 1979 года по МПК C07C87/60 A01N9/20 

.(54) СПОСОБ П ТРИФТОРМ ИЛИ ИХ ОС 1 Изобретение относится к способу поиучения новых не описанных в литера туре 3-цианамино.4-трифторметип-,6 -дйнитроанипинов иди их основных сояей, которые обиадают биологической активно стью и могут поэтому найти применение в сепьском хозяйстве. 8 патентной и технической гштературе описаны способы получения различных динитрбаиилинов, например амйнированием соответствующего диннтрббензотрифторида 1. Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения 3-иианамино-4 трифтормети п-2,6-дйнитроани пинов общей формулы I. ЧЕНИЯ 3-.ЦИАНАМИНО-4Л-.2, б-ДИНИТРОАНИЛИНОВ НЫХ СОЛЕЙ 2 где 1 водород, алкил с. 1-5 атомами углерода, кроме третичного алкипа, алкёнил с 3-4 атомамр углерода, хлорзамещенный алкип с 2-3 атомами углерода, хпорзамешенный алкенил с 3-4 атомами углерода или циклопропилметйл} - алкил с 1-7 атомами углерода, кроме-третичного аЛкила, алкенил с 3-4 атомами углерода, фенил, хлорзамещенный алкил с 2-3 атомами углерода, хлорзамещенный алкенил с 3-4 атомами углерода, хпорфенил, циклопро.пилметил, алкинил с 3-4 атомами углерода, замещенный тетрагидрофурилгруппой алкил с 1-3 атомами углерода, // -адеТил-2-пропионамид i или быть группой -N(45)2 где 1 -алкип с 1-3 атомами углерода, если RJ - водород, или их основных солей. Цель изобретения - разработка способа получения новых производных 2,6-динитроанииина, которые обладают высокой биологической активндстью. Это достигается согласно описьтаемому способу попзгчения новых 3-циан амино-4-трифторметил-.2,6-динитроанили нов общей формушэ I или их основных солей, заключающемуся в том, что соединение общей формулы II где R и 1, имеют указанные значения подвергают взаимодействию с цианамидом в Среде инертного органического растворителя в присутствии основания при температуре от 2.5°С до тем пературы кипения используемого растворителя с последующим выделением целевого продукта в виде основной соли или в свободном виде.. Предпочтительно в качестве инертного растворителя используют водный этанол, диоксан или тетрагидрофуран, а в качестве основания - триэтиламин, пиридин игш гидроокись щелочного метал ла. Процесс ведут в течение в ч - 6 дне По окончании реакции реакционную смесь охпаждают и обрабатывают льдом для осаждения целевого продукта. Причем целевой продукт вначале выделяют в виде основной соли (цианаминовые соеди нения формулы I обладают достаточной кислотностью для образования солей при взаимодействии с основаниями), например тpиэtилaмийoвoй, пиридиниевой или соли щелочного металла, в зависимости от йспоппьзуемого основания в процессе, . а затем переводят в свободное основание путем о аботки солей Г разбавленными кислотами в эфире. Исходные соединения общей формулы II получают известным методом, например взаимодействием соответствующего амина с 2,4-дихлор-3,5-динитробейзотрифторидом. Пример. Смесь 4О г 3-хлор-.2,6-дйнитро- N -(3-пентип)-4-трифто Кютияанилина О цианамида и ЗО г триэтйиамина в 25О мл 95%-ного водного этаиола кипятят в течение пяти дне Раствор охпаждают обрабатывают льдом

644375 Выпавший продукт отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из 95%-ного водаогр этанола и воды. Получают 36 г (71%) триэтиламиновой соли 3-цианамин-2,6-дгшитро- N -(3-пентил)-4-трифторметилани7Шна, т. пл. 135-337°С. Найдено,%: С 49,56, Н 6,06; N18,37 Вычислено,%: С 49,35}Н 6,32; N 18,17 Аналогично получают следующие соеi / динения формулы I (все соединения выделены в виде триэтиламиновых солей): 3-цианамин-2,6-динитро- М,М-ди-н-пропил-4-трифторметиланилин, триэти аминовая соль, т. пл. 102-103°С; 3-цианамин- Ы,М-диэтил-2,6-динитро4-трифторметиланилин, триэтиламиновая соль, т. пп. 122-124°С; 3-цианамин-2,6-динитро- N -н-пропип-4-трифторметиланилин, триэтиламиновая соль, т. пл. 130-13lC; 3 цианамин-2,6-динитро- N -этил-N метил-4- рифторметиланипив, триэтиламиновая соль, т. пп; 84-с 3-цианамин-2,6-динитро- .N -(2-пропинип)-4-трифторметиланилин, триэтиламиновая соль, т. пл. 129-132°С. N -(2-xnop-2-пpoпeнил)-3-циaн-a raн-2,6-динитро- N - н пропиг1-4-трифторметиланиттн, триэтипаминовая соль, т. пл. 68-70°С; 3-цианамин-2,в-динитро- Jvl -метил-N -{2-тетрагидрофурилметил)-4-трифторметиланилин, триэтиламиновая соль, т. пл. 98-10О°С. Следующие цианаминоьые свободные основания формулы I получают при обработке соответствующих триэтиламиновых солей разбавленной соляной кислотой в диэтиповом эфире при комнатной температуре:3-цйанамин Н,М-диэтИ№-2,6-динитро-4-трнфторметипанилин, т. пя. 195-198°С; 3-цианамин-2,6-динитро-. N -(3-пентил)-4 -трифторметиланилин, т. пл. 1О6-11О°С; 3-цианамин-2,6-динитро- N -н-пропил-4-трифторметиланилин, т. пл. 140143°С. Формула изобретения 1. Способ получения З-цианамино-4трифторметил-2,6-динитроанилинов общей .формулы I R) It

где I - водород, апкип с атомами углерода, кроме третичного апкипа, адкенил с 3-4 атомами углерода, хпорзамещенный алкип с 2-3 атомами углерода,- хлорзамещенный алкенил с 3-4 атома 1и углерода или циклопропилметил 2 -алкил с 1-7 атомами углерода, кроме третичного алкила, алкенил с 34 атомами углерода, фения, хггррзаме-. щенный алкил с 2-3 атомами углерода, хлорзамещенный алкенил с 3-4 атомами углерода, хлорфечил диклопропилметия, алкинип с 3-4 атомами углерода, за метенный тетрагидрофуриторуппой алкил с 1-3 атомами углерода, тии-2-пропионамид

или R MOKet быть группой -NCR) где 1 - алкил с 1-3 атомами углерода, если водород, или их ocHOBHbfx солей, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что соединение общей формулыЦ И

где 1 и имеют указанные значения,

подвергают взаимодействию с цианамидом в среде инертного растворителя в присутствии основания при температуре от 25°С до температуры кипения используемого растворителя с последунощим выделением целевого продукта в виде основной соли или в свободном аиде.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя испсльзуют водный этанол, диоксан, тетрагидрофуран.

3.Способ по пп. 1 и 2, о т л нчающийся тем, что в качестве основания используют триэтиламин, Ьиридин или гидроокись щелочного металла. . .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СШД №2.212.825, к л, , 1940.