Способ получения 3-азид4-трифторметил-2,6динитроанилинов Советский патент 1979 года по МПК C07C87/60 C07C117/00 A01N9/20 

натрия, а в качестве инертного органического растворителя использую диметилформамид, а также диметилацетамид, тетрагидрофуран или диметилсульфоксид, и процесс проводят при 25-30°С. Предпочтительно процесс проводят следующим образом. Прикапывают водный раствор азида щелочного металла к перемешиваемому раствору З-хлор-2,6-динитроанилина в растворителе, например в диметилформамиде. Перемешивание реакционной смеси продолжают при комнатной температуре в течение от 30 мин до 3 ч. Обычно реакциязаканчивается в течение 1 ч. Реакционную смесь обрабатывают льдом и продукт отфильтровывают. Исходные 3-хлорзамещенные иродук ты для получения соединений формулы I приготавливают по известной реакции взаимодействия соответствующего амина или соответствующего гидралин с 2,4-дихлор-З,5-динитробензтрифтор дом. Пример 1. Раствор 2,3 г аз да натрия в 15 МП воды прикапывают к раствору 7 г 3-хлор-н,Ы-диметил-2 -динитро-4-трифторанилина в 90 мл диметилгидразина,при комнатной температуре. Смесь перемешивают при ко натной температуре в течение 1 ч, о рабатывают ледяной водой. Продукт отфильтровывают и получают 6,9 г (94%) 3-азид-Ы,Ы-диметил-2,6-динитр -4-трифторметиланилина, т.пл. 66-67 Вычислено,%: С 33,76; Н 2,20; N 26,25. Найдено,%: С 33,98; Н 2,19; N 26,53.Т а б л и ц а Пример 2. Раствор 0,75 г азида натрия в 15 мл воды прикапывают к раствору 3,5 г N-н-бутил-З-хлор-2,6-динитро-Ы-этил-4-трифторметиланилина в 75 мл диметнлформамида при комнатной температуре. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, а затем обрабатывают ледяной водой. Продукт отделяют в виде масла. Смесь трижды экстрагируют метиленхлоридом, метиленхлорид упаривают, остаток растйоряют в эфире, эфирный раствор трижды экстрагируют водой. После упаривания эфира получают 3,1 г (92%) 3-азид-Ы-н-бутил-2,6-динитро-Ы-этил-4-трифторметиланилина в виде масла. Вычислено,%: С 41,49; Н 4,02; N 22,33. Найдено,%: С 41,39; Н 3,89; N 22,10. Пример 3. Раствор 1,0 г 10 мл воды прикапыазида натрия в .. раствору 3,2 г N-( З-хлор-2 , 6паю т к -динитро-4-трифторметилфенил) --N,N -диметилгидразина в 80 мл диметилформамида при комнатной температуре. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, обрабатывают ледяной водой и профильтровывают. Продукт сушат и перекристаллизовывают из абсолютного этанола. Получают 3,1 г (93%) N-(З-азид-2,6-динитро-4-трифторметилфенил) диметилформамида т.пл.123-125°С . Вычислено,%: С 32,25; Н 2,41; N 29,25. Найдено,%: С 32,21; Н 2,39; N 29,34. Пример 4. Аналогично примерам 1-3 получают соединения формулы Г, приведенные в табл.1

Продолжение табл. 1

В табл.2 приведены данные ядерномагнитного резонанса для некоторых

JO целевых продуктов формулы I. полученных по вышеописанным примерам.

Таблица 2