Г(1е R, X и У имеют указанные выше зна чёния, с вйнильным соединением общей формулы ;СН. ,(ПП Процесс ведут в растворителе в присутствий соединений меди как катализаторов при текшературе от О до 50 С. , В качестве растворителе целесообразно исйольаовать воду, ацетон, метилэтил кетоп, диётипкетон, этиппропилкетон, ацетоннтрил, f4 -метилйирролийон, дйметилсульфоксид н сульфолан, а также раэличйыеюЕ. смеси. Н«ф5зду с этим добавление хлористого водорода, например, соляной кислоты, благоприятствует протекению прояесса, В качестве катапйзатора п еимушественно йримен$пот соединений меди например ггйкйЫЬ меди, окись меди, хлорид оановалентной меди, хлорид двухвалентной меди, бромид одновалентной меди, бромид двухвалентной м1еди, нитрат меди, сульфат меди, цианид одновалентной меди илв ацетат меди. Наиболее удовлетворительные результаты получают при использований эакйси меди. Обычно кат шизатор берут в количестве 0, моль, предJBOHtiiTenbHo О,О5-О,4 моль на 1 мЬл соли диааония (5) Полученные таким образом об--хлоркарбрнрвые кислоты могут быть вьщеЛё:нь1 и очтдейы известными спосоёами выделения. П р и м е р 1 а). 16,8 г 4-(2,2-димвтил-2-фенилэтилоксн) -анилина раст воряаот в 15Q мл ацетона и к раствору при Озслаждении лвдом и перемешивании . добавляют 20 МП соЛямой кислоты, раст вор 6 г нитрита натрия в 20 мл воды, 75 мл этияакрилата О,3 г тонкоизмёльченной закиси меди в указанной поспе довательности. Смесь перемешивают нрй 1О С в течение ЗО мин и при комнатной j температуре в течение 2 ч. По окончани реакции реакционную смесь. концет1трнруют в бакууме и экстрагируют эфиром, Зфир отгоняют и остаток хроматографируют на силикагеле (элюент - смесь шклогексан-бензол, 1;1). Получают ; 17,7 г 9Тил-2-хлор-3-(4}-2,2 йИметил i-2-феннлэтиЛокси (фенил) пропионата в виде,желтоватого масляного продукта, т.кип. 205-2О6°С/О,9 мм рт.ст. Выход 70,5%. Найдено, %; С 7O,53j Н 6,7б. Вычислено, %: С 69,89 Н 6,98.. ИК-слектр, см (жидкая пленка)} 1740, 1250. ЯМР-спектр { млн.доли, CDQfj Х: 1,10 (ЗН триплет), 1,26 (6Н, синглет), ,13 (аН, мультиплет), 3,87 {2rf,синлет), 4,07 (2Н, квадруплет), 4,31 (1Н, триплет), 6,89 (4Н, квадруплет), 7,3 (5Н, мультиплет), б)3,6 этил-2-Хлор-3-(4)2,2-димвтил 2-фенипэтилокси( фенил) прояионата растворяют в 15 мл этанола, затем при охлаждении льдом и перемешивании добавляют раствор 0,35 г гидроокиси натрия в 3,5 мл воды. Через 30 мин растворитель отгоняют досуха. Остаток растворяют в 10 мл воды, промывают три раза эфиром, затем раствор упаривают досуха. Получают 2,6 г натрйй 2-хлор--3-.4)-2,2 -ц иметил 2-фенил этилокси (фенил) пропионата в виде белого аморфного поройка, т.пл. 169-17рС (из метилоЬого спирта). Выход 74,3%. Найдено, %: С в4,57| Н 5,42. C H OjCeNa. Вычислено, %: С 64,32| Н 5,69. ИК-спвктр, см- (КВр): 16ОО,140О, 1250, 1040, ЯМР-спектр tf МЛН.ДОЛИ, ): :l,31 (6Н, СЕнгяет), 2,7-3,4 (2Н, мультиплет), 3,9,7 Сан, синглет), 4,21 (1Н, квадруплет), 6,7-7,5 (9Н, мультиплет). в)350 мг натрий-2-хлор-3-(4).2,2 диметил-2-фенилзтокси(фенил)пропионата растворяют в 5 мл воды, затем добавляют 2 н. соляную кислоту н раствор экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой и растворитель.отгоншот. Получают 300 мг 2-хлор-3- 4)2,2-1Цйметил.2 фенилэтидокси фенил)пропирнОвой кислоты в виде жейтого масла. Выход 91,0%. Найдено, %: С 68,72 | Н 6,19. . Вычислено, %. С 68,57; Н 6,36. ИК-спектр, см (жидкая пленка) ; 17iO, 151О, 1250, 104О, ЯМР-спект ( (У млн.доли, CBCCg ) : 1,ЗО (6Н, синглет), 2,8-3,4 (2Н, мультиплет), 3,87 (2Н, синглет), 4,39 (1Н, триплет) 6,7-7,5 (9Н,мультиплет), 1О:: 520 (1-Н, уширенный). Пример 2. Зтил-2-хлор-3-(, 2нзн метил-2-фенилэтокси (фенил) нропионат получшот аналогично примеру а, используя метилэтилкетон и хлорид двухвалентной меди вместо адетона и ааки-.. си меди соответственно, в ввде желтоватого масла. Выход 61,1 %,т.кип. 206°С/0,9 мм рт.ст.
Пример 3. 2-Хлор-3-(4)-2,2-димвтип-2-фенипэтилокси(фенил)-пропиои амид получают по примеру la, приме11яя акрйламид вместо этилакрилата, в виде ; желтоватого маслянистого вещества. Выход 36%.
Найдено, %: С 69,10; Н 6,68; 4,09.
.
Вычислено; %: С 68,77; Н 6,68; 4,22
ИК-спектр см (жидкая пленка): 35ОО-ЗЗОО, 1680, 1515, 1250.
ЯМР-спектр ( (f млн,доли, CDCE з ) 5 1,40 (6Н,синглет), 2,8-3,5 {2Н, мультшшет), 3,90 (2Н, синглет)е 4,, квадруплет), 6,37 (2Н, уширенный), 6,7-7,5 (9Н, мультиплет).
Пример 4. 2,6 г 4-(2-бенэоил-2-прЬпилоксианилнна растворяют в 30 мл ацетона, после чего при охлаждении льдом и перемешивании добавляют в указанной последовательности 3,5 мл соляной кислоты, раствор 0,8 г нитрита натрия в 3 мл воды,7 мл акриловой кислоты и 0,7 г тонкоизмельченного хлорида одновалентной меди. Смесь перемешивают при 35 С в течение 1 ч и при комнатной температуре в течение 1 ч, после чего экстрагируют бензолом, промывают три раза водой и растворитель отгоняют. Остаток растворяют в 10%-ном веяном растворе бикарбоната натрия, раствор промывают бензолом, затем подкисляют сол$шой кислотой и aKcTparHiруют эфиром. После отгонки эфира получают 2 г 2-хлор-3-{4)-2-бензоил-2- ропилокси(фенил)пропионовой кислоты в виде желтого маслянистого вещества. Выход 57,6%.
Найдено, %: С 65,52; Н 5,60. ,,gCeO.
Вычислено, %: С 65,80; Н 5,52.
ИК-спектр, см (жидкая пленка): 1720, 1675, 1510, 1240, 1170, 1150.
ЯМР-спектр ( ff МЛН.ДОЛИ, CDCC ): 1,63 (6Н, синглет), 2,80-3,43 (2Н, мультиплет), 4,33 (1Н, квадруплет), 6,67 (2Н,дуплет), 7,ОО (2Н, дуплет), 7,20-8,30 (5Н, мультиплет), 11,37 (1Н, синглет).
Пример 5. Аналогично примерам 1-4 получают соединения обшей формулы ( i ), приведенные в таблице.
§ о.
С
I
g
la
ii
A|
§§
@ e
go
e a
s
«
i«
Vo
a,
:
ts
2
0
Ы
g-i«
2mM
ОоS
XиЯ
ь
ф s
ф
§
с
ф
S
к «J
В
ф 2
S
а С
