Фунгицидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/12 C07C103/34 

(54) ФУНГИЙЙШОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится, к химичесюям средствам борьбы с врёдитепями сепьоKOfохозяйства, а именно к использованию фупгицидного средства на основе производных амидов карбоновых киспот. : Известен Н -(l-MeTOKCHKapeoHHn:Шип)- N -хпораиетйл-2,6 д1шетйпайи1тин « иадаюилий фунгйцйдаой актй8ностью| 1}. Наиболее близок к изс ретению изве-г стньгй Я - (2- 1етилфуранил-3 карбонил .-2,6-димети11анипнн, обдадакяций фуйгициднрй активностью . Однако актий ность его недостаточна. С цепью изыскания новых фунгииидных средству обладакядих высокой активностью, изобретение предусматривает йс:пбпьзование производного амиДа карбоновой киспоты общей формупьт /сн-со-$-сн, /о где j.- метип, I,j- метип, этип, хлор, - ФУРИч, бромфурил, тетрагидрофурил, тиенил, ; Щ водород, метил, этип, хпор, бром, - водород, метил, в копичестве 0,1-90 вес,%. С оеданения формулы (l) получают при взаимодействии произ;водных аййлийа с соединениями формулы .::1и... . наг-сн-С()-$сн.(11 .......- .--. .о где МсяЕ - атом галогена, а затем полученное соединение формулы CH-CO-SCH, вводят во взаимодействие с карбоновой кислотой формулы но-со-1 5

Hmi с ее гаиоидангидридом ипи ангищзи-

ДОМ.

Значения R те же, что в форму« ne(l).

Реакции моншо осуществлять в прт сутствии инертных по отношению к ком понентам реакции растворитепей иш раабавитеяей и«и без них.

Темперачура реакции яежит между О и , предпочтительно между 20 н 120°С. В некоторых с 1уча$к выгодяо применение киспотосвязуюших ияи кон. денсирутощих средств, таких как трети1- ные амины, как триапкипамины (напри. мер триэтипамин), пиридин ипи пириди- новые основания, ипи неорганические оо новани1я, как окиси и гидроокиси, бикарбонаты и карбонаты щелочных и щелочноземельных метаппов, а также ацетат натрия. В качестве киспотосвйзующего средства, кроме того, в способе пОпуче ния промежутовдого продукта ( ИГ } может служить избыток соответствующего производного аниггана.

Способ получения, в котором исходят из производных анипина, можно осуществлять также без киспотосвязукяцих средств, причем в некоторых случаях же«патепьно пропускать азот для удаления образовавшегося гапоидводорода. В дру- гИх случаях очень выгодна добавка ди. метилформамида в качестве каТапизатора реакции.

Соединения формулы (.1) имеют в тио- пропионатной боковой цепи асимметри. ческий атом углерода и могут .обычным образом расщепляться на оптические антиподы При этом энантиомерная; 13 -4)орма обладает более ситяьным фун гицидным действием.

D ... форьлы обладают (при измерении в этаноле и ацетоне), как правилог отрицательным углом вращения.

Пример. SCH.

(соединение 1)

W- l-Метилтиокарбонилэтил) N (фуран 23- карбони0)-2,6-.диметиланипин.

а) Получение промеясуточного про; та.24,2 г 2,б-диметилани}1ина,

95,6 г тиометилового эфира 2«- бромпро пионовой кислоты и 40,2 г карбоната натрия перемешивают 10 час при 12Cfc, затем охлаждают, разбавляют 10О мл

воды и экстрагирзтют диэтиловым эфиром Экстракт промьтагот небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия фильтруют и освобождают от эфира путем выпаривания. После отгонки из

быточного тиометиноБого эфира 2-бром«пропионовой кислоты сырой продукт пере гоняют в высоком вакууме, т. кип. 125 J мм рт. ст.

б) К 19,2 г полученного в п а тиометипового эфира в 2ОО мл абсолютного толуола медленно прикапьтают 13 г хлорангидрида фуран™2-карбоновой лоты. После прекращения слабо экзотермической: реакции продолжают перемешивать 12 час, затем нагревают 2 час при температуре кипения с обратным зсо лодильником, охлаждают, промьгаают не«бопьптим количеством насьпценного раствора соды и затем промывают три раза небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. После выпаривания растворителя остающееся масло кристаллизуют щ-тем растирания с небольшим количеством петролейного эфира. После .перекристаллизации из петрогЕбйного эфира слегка бежевого цвета кристаллы соединения I плавятся при

.112°С. 111Аналогичным примеру 1 а способом также получают остальные промежуточные продукты, например соединение формулы СН i

-сн-со- ш

т. кип. 17О--174°С при 14 мм рт. ст. Таким образом, одним из указанных методов получают следующие соедине кия формулы,

СН, О

. I Ч|

,Wl-C-g-CH X

К

2о Rg - положение 6,

приведенные в табл, 1.

из указанных методов попуЦ-ают также соединения формулы,

гн % о сн, , 3 jj

CH-C-S-CH/э

Также получают спедуквдие соедине , кия, энантиомерные Т) - формы которых обладают особенно ярко вьтраженной бактерицидной активностью,

т. пп. 133 С;

типанипин, т, пл. 12 3-124 С|

Таблица i

Формы применения препаратов обычные.

, Содержание биопогияески активного вещества в средствах составляет 0,190%.

П р и Nf е р 2. Действие противРЬуtopVltorcS Aniestrans на томатах. Га) Остаточно- редохранитепьное действие. Томатные растения сорта Красный гном после вьфащивания в течение 3 поспе опрыскивйния содержащим 0,06% активного вещества бульоном (приготовленным из биологически активного вещества, переработанного до сма чива1еяцегося порошка) и после их высыхания заражают суспензией зооспор :Phu iophtofa inlestans,. Ихрыдерживают f затем в течение 6 дней в климатической кам ре при 18-2О°С и высокой вдажюстй возду ха .которая поддерживается благодаря искус ствен ному туману, возникающему при разбрызгивании жидкости. Спустя это время прявпяются типичные пятна на листьях. Число их и величина являются мерой оценки испытуемого вещества.- ----- I б) Лечебное действие. Томатные растения сорта Красный гном после трехнедельного выращива- НИН опрьгскивают суспензией зооспор гриба и инкубируют в камере при 182О С и высокой вланшости воздуха, Ув лазкнение прекращают спустя 2 1час. После Е&тсыханйя растений бпрыЬкйвают бульоном, который содержит приготовпен нЬе в виде смачивающегося порошка био логически активное вещество в концентрации 0,05%. После высыхания напета растения снова помещают воЙШжйуВ камеру на 4 дня. Число и величина образукицихся спустя это время типичных пятен на листьях являются мерой оценки активности испьггуёмых веществ. П. Предохранительно-системное действие, Приготовленные в виде смачйвающегося порошка биологически активные вещества в концентрации О, О О 6% (по йтношению к объему ) на носят на поверхность почвы выращенных в горшках в возрасте трех недель томатных растений сорта Красный .гйом. Через ;3 днЯ( нияййюк сторону шсггьёв расте НИИ опрыскивают суспензией зобспорРЬ у iophtofa infest01 , ,Их выдержиBaKW затем в течение 5 дней в орошаемой камере при .18-20 0 и вьгсокой влажности воздуха. Спустя это время об раэуются типичные пятна на листьях, число и величина которых служат оценкой активности испытуемых соединений. В этих трех опытах по сравнению с необработанными, но инфицированными контрольными растениями (1ОО%-ное поражение грибком) при применении соединений 1,,11,12,14 и 15 поражение предотвращается полностью или почти полностью (0-5%-ное поражение грибком). Известное сравниваемое соединение N- (2-метипфуранигн3 карбонип)-2,6-диметиланилин тормозит поражение грибком при концентрации биологически активного BeaiectBa 0,06% только на 20-40% и при концентрации 0,ОО69&- на 50-100% {неаютивно). Одновременно наблюдают легкую фитотоксичность. П р и м 6 р 3. Действие лротивРВазmoparq vHico2a {Bep6.etCufi.;Ber2; et-ЗЗе ToniVHa винограде. а)Остаточно-предохранительное действие. В теплице выращивают черенки винограда сорта СЬабЗеВае, В стадии десятого листка три растения оПрыо-: кйййют ПригбТбвйенным в виде смачивающегося порошка бнрлогйчески sктtroным ,; веществом (0,06%, библЬгичгески актйвйого После высыхания налета после опрыскивания растений на нижнюю сторону листьев ;р.авноме|: н6 нансЬйРГ суспензию спЬр гриба. Растения затем,в течение 8 дней выдерживают во влажной камере. Спустя это время появлжотся отчетливые симптомы заболевания на контрольных растениях. Число и величина мест инфекций на обработанных расте- нйях служат мерой оцейки; активности испытуемых веществ, . .....„:. ... б)Лечебное действие. ; Черенки винограда сорта ChcxsseEa выращ 1вают в теплице и на стадии дес5ьтого листка инфицируют суспензией спор , РЙаетОрЙШ vitJcoKoiy.HaHOCH еена нижнюю сторону листьев. После 24 час выдерживания во влажной камере. растения опрыскивают 0,06%-ным бульоном био:Логичёскй aiKSHeHoro Ёешества, который приготовлен из смачивающегося порошка биологически активного вещества. Затем растения выдернсивают во влажной камере в течение 7 дней. Спустя это время Уконтрольных растений по, являются симптомы заболевания. Число и величина мест инфекции у обработанных растений служат мерой оценки активности испытуемых веществ. Соединения 1-5, , 14, 16-18 по сравненшо с необработанными, но Инфицированными контрольными растениями (1ОО% поражения грибком) показывают поражение менее, чем на 20%. Таким образом, предложенное средство обладает Высокой фунгицидной активностью. 9 Формула изобретения Фунгицидное средство, содержащее действующее начало на основе производных амидов карбоновых киспот и добав ки, выбранной из группы носитель, разбавите пь и напотшитель, отличаю щееся тем, что, с цепью усиления фунгицидного действия, оно содержит в качестве производного амида карбоновой кислоты соединение общей формулы CH-CO-S-CH, U) 042 где Ivj метил, метил, этил, хпор, 3 бромфурип, тетрагидрофурип, тиенип, 1,- водород, метил, этип, хлор, бром, Rj водород, метил, в количестве 0, вес.%. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Франции N922O265O, кл. А 01 N 9/24, 1974. 2.Выложенная заявка ФРГ №2006471, кл. 45 8 9/24, 1970.