Изобретение относится к новому способу получения новых производных 5,6-дигидро1,3-оксазинов общей формулы где R - низщий алкил, карбалкоксиметил, ди-(низщий алкил)-аминометил, фенил или бензил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для органического синтеза. Известен способ получения 4,4,6-триметил-5,6-дигидро-1,3-оксазинов взаимодействием 2-метилиентан-2,4-диола с нитрилами при 2-10°С в присутствии концентрированной серной кислоты. IRCN 5 10 15 н,с он Целевые продукты получают с выходом 26-47% 1. 5,6-дигидро-1,3-оксазины, не содержащие метильной группы в положении 6, не получены вследствие труднодоступности 2-метилбутан-2,4-диола. Цель изобретения - расщирение ассортимента производных 5,6-дигидро-1,3-оксазинов. Эта цель достигается тем, что 2-метилбутен-1-ол-4-подвергают взаимодействию с нитрилом формулы R-CN(II) где R имеет указанные значения, в присутствии концентрированной серной кислоты на холоде, предпочтительно при температуре 2-8°С. Взаимодействие проходит по схеме :.. /B. -щ OSOjH
К 18 г концентрированной серной кислоты (96%-ной) при энергичном перемешивании и охлаждении реактора извне, для поддержания внутри него температуры 2-8°С, поочередно прикапывают при 2-3°С 4,4 г (0,105 моль) ацетонитрила и при 6-8°С 8,6 г (0,1 моль) 2-метилбутен-1-ола-4. Через 5-10 мин по окончании прикапывания реакционную смесь выливают на лед, нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра до слабощелочной реакции и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты сушат
над карбонатом калия. После отгонки растворителя остаток разгоняют в вакууме. Получают 7,63 г (60%) 2,4,4-триметил-5,6дигидро-1,3-оксазина с т. кип. 40-42°С/
20
/17 мм рт. ст.; По 1,4451, Г 1,0105.
Пайдено, %: С 66,17; Н 10,90; N 10,85.
C7Hi30N.
Вычислено, %: С 66,14; Н 10,23; N 11,02.
Аналогично получают соединения, приведенные в таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения 4Н-5,6-дигидро-1,3-оксазинов | 1989 |
|
SU1705290A1 |
| 2-АМИНО-5,5-ДИФТОР-5,6-ДИГИДРО-4Н-ОКСАЗИНЫ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ ВАСЕ 1 И(ИЛИ) ВАСЕ 2 | 2010 |
|
RU2515221C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ N-3-ОКСОАЛКИЛТИОАМИДОВ | 1994 |
|
RU2068411C1 |
| Способ получения производных 1,4-бензодиазепина или их солей | 1969 |
|
SU439984A1 |
| Способ получения производных бензопирана | 1971 |
|
SU512709A3 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА И ХИНОЛИНА, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ЛЕЧЕНИЯ ЗАБОЛЕВАНИЙ, АССОЦИИРОВАННЫХ С DPP-IV | 2003 |
|
RU2285693C2 |
| Способ получения солей 4н-5,6арено-1,3-оксазин-4-ония | 1973 |
|
SU516687A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАГИДРО-7Я-АЗЕПИНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ | 1969 |
|
SU425396A3 |
| Способ получения производных изотиазола | 1972 |
|
SU461504A3 |
| Способ получения 2-ациламинометил-1 @ -2,3-дигидро-1,4-бензодиазепиновых соединений,а также их оптических изомеров и их солей кислотного присоединения | 1982 |
|
SU1245259A3 |
Формула изобретения 1. Способ получения производных 5,6-дигидро-1,3-оксазинов формулы сн, х где R - низший алкил, карбалкоксиметил, ди-(низший алкил)-аминометил, фенил или бензил, отличающийся тем, что 2-метилбут1 н-1-ол-4 подвергают взаимодействию с нитрилом формулы 15 20 25 R-CN(И) где R имеет указанные значения, в присутствии концентрированной серной кислоты на холоде. 2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 2-8°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. E.-J. Tillmanns, John J. Ritter, «Nitriles in Nuclear Heterocyclic Syntheses I Dihydro-1,3 -Oxazines, J. Org. Chem., 1957, 22, № 7, c. 839-840. 2. Огородников С. К., Идлис Г. С. Производство изопрена. Л., «Химия, 1973, с. 22-31.
