Способ количественного определения 4,4 -дипиридила Советский патент 1979 года по МПК G01N31/02 

Изобретение относится к области аналитической ХИМИЙ, а именно к способам определения 4,4-д1ипиридила.

Известно определение азотистых оснований путем титрования их 0,05 н. раствором хлорной кислоты в уксуснокислом растворе в присутствии в качестве индикатора малахитового зеленого.

Однако по этому методу невозможно определить 4,4-дипиридил в смеси с другими азотистыми основаниями |1.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ определения 4,4-дипиридила путем потенциометрического титрования 0,1 н. раствором хлорной кислоты в диаксане в среде уксусной кислоты.

Недостаток известного способа - также неселективность: нельзя определить 4,4-дипиридил в смеси с 2,2-дипиридилом и пиридином, так как все три соединения являются основаниями приблизительно одного порядка: рКа 4,4-дипиридила равняется - 4,82; рКа 2,2-дипиридила 4,44; рКа пиридина - 5,23 2.

Для селективного определения 4,4-дипиридила в смеси, содержащей 2,2-дипиридил и пиридин, предлагается анализируемую пробу обрабатывать щавелевой кислотои в среде смешанного растворителя вода-ацетон, взятых в объемном- соотношении 1 : 4-10, с отделением полученного при этом осадка, с последующим растворением его в воде и титрованием раствором едкого натра.

Отличительными признаками способа является обработка анализируемой пробы щавелевой кислотой в среде смешанного растворителя вода-ацетон, взятых в объемном соотношении 1 : 4-10, с отделением полученного при этом осадка, с последующим растворением его в воде и титрованием раствором едкого натра.

II р и м е р. Навеску ана.Щ13ируемой реакционной массы, содержащую 0,2-0,3 г 4,4-дипиридила, растворяют в ацетоне в мерной колбе на 50 мл, и при термостатнровании ( 20° С) доводят ацетоном до метки. 5 мл полученного раствора пипеткой вносят в коническую колбу на 100 мл, содержащую 4 мл воды ,и 20 мл 0,5 и. раствора щавелевой кислоты в ацетоне. Перемешивают и оставляют стоять при комнатной температуре 30 мин. Выпавший осадок щавелевокислого дипиридила декантацией ацетоном промывают от избытка щавелевой кислоты через фильтр «белая лента. Такл е тщательно промывают фильтр ацетоном от щавелевой кислоты. Промытый осадок

количественно растворяют в горячей воде -(60-70° С) и титруют ОД н. раствором NaOH в присутствии индикатора фенолфталеина.

Одновременно проводят холостой опыт. Содержание 4,4-дипиридила (ДП) в образце рассчитывают по формуле, %:

К,)-Л -Л-39,045-1/к-100

Щv,-g-m

объем 0,1 н. раствора NaOH, пошедшего на титрование холостого опыта, мл;

объем 0,1 н. раствора NaOH, пошедшего на титрование щавелевокислой соли 4,4-дипиридила, мл;

нормальность и поправка 0,1 п. раствора щелочи;

Результаты определения 4,4-дипиридила осаждением щавелевой кислоты

39,045 - эквивалентный вес 4,4-дипиридила;

VK - объем колбы с навеской, мл; Va- объем аликвоты, мл; g - павеска анализируемого образца, г.

В табл. 1, в качестве примера, приведены результаты определения 4,4-дипиридила предлагаемым методом:

-в чистом моногидрате 4,4-дипиридила (теоретическое содержание основного вещества i89,67%, определенное потенциометрическим титрованием диоксановым раствором 0,1 н. хлорной кислоты в среде ук1сусной кислоты в9,04%);

-в искусственных смесях (соотношение комнонентов составу технических реакционных масс), состоящих из 4,4-дипиридила, 2,2-дипиридила, пиридина, толуола в соотношении 1 : 0,5 : 5 : 15 соответственно.

Таблица 1

Сравнительные результаты определения 4,4-дипиридила в технических образцах

нредлагаемым и известным 1 способами приведены в табл. 2.

Анализируемый

№ п/п образец

4,4-дипиридил, чистый 4,4-дипиридил, моногидрат

4,4-дипиридил технический, моногидрат

4,4-дипиридил технический, моногидрат

Искусственная смесь, моделирующая реакционную массу: 4,4-дипиридил 4,79% 2,2-дипиридил 0,19% пиридин 21,7% толуол - остальное

Искусственная смесь, моделирующая реакционную массу: 4,4-дипиридил 4,02% 2,2-дипиридил 2,03% пиридин 24,827о толуол - остальное

Цеховая реакционная масса Цеховая реакционная масса

Как видно из представленных данных, ны, так как определяется сумма оснований. результаты определения индивидуальногоВ табл. 3 для примера приведены дан4,4-дипиридила указанными способами ные по изучению влияния воды при осаждепрактическн совпадают. Однако в присутст- нии щавелевокислого 4,4-дипиридила в ВИИ 2,2-дипиридила и пиридина результаты 5 присутствии 2,2-дипиридила и пиридина, потенциометрического титрования завышеОпределение 4,4-дипиридила в искусственной смеси

(моделирующей реакционную массу), содержащей 4,81%

4,4-дипиридила, 0,53% 2,2-дипиридила, 20,97% пиридина,

Из этой таблицы видно, что 4,4-дипиридил количественно определяется в среде смешанного растворителя вода : ацетон в соотношении от 1 :4-lU. При большем содержании воды отделение шавелевокислого 4,4-дипиридила в виду растворимости полуТаблица 2

Содержание 4,4-дипиридила, %

осаждение щаве- левой кислотой ГП-

ЭНКс

98,59 89,,04

88,62 91,00

4,81+0,16

26,92

30,,24 26,92 27,07

Таблица 3

остальное - толуол

чается неполным, результаты определения занижены. При меньшем содержании воды происходит частичное осаждепие щавелевокислого пиридина, результаты определения 4,4-дипиридила завышены. 7 о Формула изобретения Способ количественного определения 4,4-дипиридила с использованием титрова-5 ния, о т л и ч а ю щи и ся тем, что, с целью селективного определения 4,4-дипиридила B смеси, содержащей 2,2-дипиридил и пиридин, анализируемую пробу обрабатывают щавелевой кислотой в среде смешанногоЮ растворителя вода-ацетон, взятых в объемном соотношении 1 : 4-10, с отделением полученного при этом осадка, с последую8щим растворением его в воде и титрованием раствором едкого натра. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Tuthill S. М., Kolling О. W., Roberts К. М. Method for the determination of nitrogen system, «Analitical Chemistry, 1960, 32, с. 1678. 2. Мельников Н. Н., Новиков Е. Г., Хаскин Б. А. Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных. М., «Химия, 1975 г., с. 29-30.