Способ получения метил-(2-хиноксалинилметилен)-карбазат-диоксида Советский патент 1979 года по МПК C07D241/44 A61K31/498 

При разбавлении маточной жидкости водой может быть выделено 7,7-8,1 г (25-30%) беизофуроксана, который может использоваться снова в реакции.

При м е р 3. Получение 2-формилхииоксалии-1,4-диоксиддиметилацеталя.

15 мл гидроокиси аммоиия (25%-ный водный раствор) добавляются но каплям к раствору 26 г (0,22 моль} мелиглиоксалыдиметилаиеталя и 27,2 г (0,2 яюль) бензофуроксана в 45 мл диметилформамида при температуре ииже 30° С, реакционную смесь перемешивают или оставляют стоять при комнатной температуре в течение 20 ч. Отделившиеся кристаллы отфильтровывают холодным метанолом. Получают 32,8 г (69,5%) желтого кристаллического 2-форм11Лхпноксалин-1,4 - диоксиддиметилацеталя, т. пл. 148-149° С. Дополнительное количество 20,8 г (0,18 моль) метилглиоксальдиметилацеталя и 21,7 г , (0,16 моль) бензофуроксана вгзодится в маточную жидкость, реакционную смесь оставляют стоять в течение одного дня. Отделившийся иродукт отфильтровывают и иромывают метанолом, получают 35,4 г (75%) целезого соедииепия, т. пл. 150° С.

Прп использовании соответствуюш;его оборудования казаипая реакция может ос)Ш,ествляться пепрерывно с ироизвольиым количеством повторений.

П р и м е р 4. Получение метил-(2-хипоксалииилметилеи) -карбазат- , - диоксида.

26,6 г (0,1 моль) 2-формилхинокеалин1,4-диоксиддпметилацеталя и 10 г (0,11 моль) метилкарбазата суспендируют в 200 мл -ВОДЫ. К суспензии добавляют 8 мл концентрированной соляной кислоты, смесь перемешивают на водяной бане, нагреваемой до 95-100° С в течение 20 мин. За время данного периода реагенты раетвопяют и начинает отделяться продукт. Смесь перемешивают ири комнатной темиературе и течение 1 ч, затем охлаждают и продукт отфильтровывают. Продукт иромывают водой, этаиолом и хлороформом. Получают

26,6 г (97,8%) желтого криеталлического метил-(2-хиноксалинилметилеи) - карбазатХЛ--диокеида. Продукт разлагается при 260 С.

Пример 5. Получение метил-(2-хииоксалипплметилен)-карбазат - М ,№-диоксида.

5,7 г (0,11 моль) 98%-ного гпдразингидр;1та добавляют по каплям к суспензии 9,9 г (0,11 моль) диметилкарбоната в 25 мл метанола, реакционную смесь неремешивают ири комнатной темиературе в течение 2 ч. После этого метанол и непрореагировавший гидразии, который возможно присутствует, удаляются с помощью перегонки, остаток разбавляют 20 мл воды и по каплям добавляют раствор 23,6 г (0,1 моль} 2-формилхи}10ксалин-1,4 - диоксиддиметила иста ля в 200 мл теплой воды, содержашей 2 мл концентрированпой соляной кислоты. Полученную суспензию охлаждают до компотной температуры и неремеошвают при этой температуре в течение 45 мин. Отлслившийся продукт отфильтровывают и п омывают водой, этанолом н хлорофорг-юм. Получают 24,5 г (93,5%) желтого кристаллического метил- (2-хиноксалинилметплеп)-карбазат-М,Ы - диоксида. Продукт разлагается ири 258-260 С.

Формула изобретен и я

Способ иолучения метил-(2-хиноксалппилметилеп) - Kap6a3aT-N,N - диоксида взаимодейетвием 2-формилхиноксалин-1,4диокспддиметилацеталя с метилкарбазатом в среде растворителя в ирисутствии каталитического количества минеральной кислоты, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с иелью по ытпення качества целевого продукта, процесс прогзолят в прнеутствии воды.

Источник информации, принятый во пииманпе при эксиеотизе:

1. Патент ФРГ № 1927337, кл. 12 р, 6. 968.