Средство для борьбы с клещами Советский патент 1979 года по МПК A01N9/20 C07C123/00 

(54) СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С КЛЕЩАМИ

Изобретение относится к химичес ким средствам борьбы с клещами, а именно к использованию акарицидног средства на основе производных фенилформамидина., Известен способ получения N-(2, гдиметилфенил)-К-заме1ценных формамидинов { . H3B:ecTeH Ы-н-гексил-Ы- (2,6-диме тилфенил)-формамидин, обладающий г бицидной активностью 2. Известен акарицид, действукядим веществом которого является N-H-OK тил-N-(2,6-диметилфенил)-формамидин 3. Однако он обладает недостаточной акарицидной активностью. С целью изыскания для борьбы с клещами новых средств, обладающих высокой акарицидной активностью, предлагается использовать в качеe- SB-g стве производного фенилформамидина соединения общей формулы /-лjf i Rj-f 7 11 СН-КС. (I) R, «2 где алкил, аллил; Rg- водород или .- алкил; аЛКил; Сд- алкил; Rg- водород или метил, причем, если НдИ К кё1ждый означают метил, а Rg - водород, то одновременно не должны существовать R водород и - бутиловый остаток или н-бутилрвый остатоКг водород или его хлористоводородная соль, в количестве 0,1-99,5 вес.% Соединение формулы I можно получать известными способами, например, следующими: 5 Cnianei itf «ftiyetil Jo j В формулах II и III Rgимеют указанные выше в формуле I значения. Пример 1. Получение N,N-7 -диметил-N- (2, б-диэтилфенил) -формамидинаs a -TS о.н, в 200 мл абсолю-мого толуола смешивают 40 мл диметилформамида и 40 м тионилхлорида е течение 2 ч при , затем при 40-50 0 по каплям приливают 59,8 г 2,6-диэтиланилина, разбавленного 200 мл сухого толуола Смесь в течение 4 ч медленно нагревают до точки кипения и еще 5ч нагревают с обратным холодильником. По охлаждении в исходную смесь добавляю ледяную воду, подщелачивают растворо едкого натра, отделяют органическую фазу и сушат сульфатом натрия.. Путем перегонки получают целевой продукт приблизительно с 85%-нымвыходом. Т.кип. TT-TD C/OfiuS мм рт.Ст. . П р.и м е р 2. Получение N-метил-К-бутил-Ы-(2,6-диэтилфенил)-формамидина. ( - и в раствор из 30 г 2,6-диэтиланилина и 2,3 г Ы-метил-Ы-н-бутилформамида в 200 мл абсолютного толуола при по каплям добавляют раст вор 20 г фосгена в 200 мл абсолютно го толуола, в течение ночи перемеши вают при 15-20 С и затем 2 ч нагре.вают с обратньам холодильником. По охлаждении выпаривают, остаток ра.створяют в ледяной воде и подщелачи вают iO%-HfciM водным раствором едкого натра, затем экстрагируют этилацеТатом. По высушивании раствора этилацетата сульфатом натрия и выпа ривании растворителя получают продукт приведеннЬй структурной формулы с п 1,5251. Выход около 92% от теории ,Пример 3. Получение N-мети -N-(2,б-дизтилфенил)-формамидина /н, B CH-ifC в смесь из 29,8 г 2,6-диэтиланилина и 11,8 г N-метилформамида в 300 мл ацетонитрила по каплям добав ляют 30,6 г фосфороксихлорида; температура реакции при этом повьааается до . После,этого реакционную смесь перемешивают, в течение ночи при комн атной температуре и в вакууме выпаривают растворитель. Остато растворяют в ледяной воде, затем до бавляют 10%-ный водный раствор едко го натра; при этом осаждается свободное основание, которое отфильтровывают, высушенное в вакуумном шкафу вещество перёкристаллизовывают из гексана, получая 30 г продукта указанной выше формулы с т.пл. бЗ-бб С. Пример 4. Получение Ы,М-диметил-N- (;2-этил-б-втор-бутилфенил)-формамидина. / Vii CH-TfC Ч , (JIU C Hg-omop- смесь из 35,4 г 2-этил-б-втор-бутиланилина, 15 Т диметилформамида и 200 мл толуола загружают при комнатной температуре в круглодонную колбу. В эту смесь, перемешивая, по каплям добавляют раствор 17 г треххлористого фосфора.и б6 мл толуола. По завершении экзотермической реакции реакционную смесь 10 ч нагревают с обратным холодильником. По охлаждении выпаривают, остаток растворяют в ледяной воде, подщелачивают 10%-ным водным раствором едкого натра и экстрагируют этилацетатом. По высушивании этилацетатного раствора сульфатом натрия и выпаривании растворителя целевой продукт подвергают высоковакуумной перегонке, получая вещество приведенной структурной формулы с т.кип. 6570 /0,005 мм РТ.СТ. Пример 5. Получение Ы,Ы-диметил-N-{2-этил-б-втор-бутилфенил)-формамидина. Смесь из 35,4 г 2-этил-б-втор-бутиланилина, 15 г диметилформамида и 200 мл толуола при комнатной температуре .загружают в круглодонную колбу. К,этой смеёи с перемешиванием по каплям добавляют раствор 21 г пятихлористого фосфора и 60 мл толуола. По завершении экзотермического процесса реакционную смесь 10 ч нагревают с обратным холодильником. По охлаждении выпаривают, остаток растворяют в ледяной воде, подщелачивают 10%-ным водным раствором едкого натра и экстрагируют этилацетатом. По высушивании этилацетатного раствора целевой продукт подвергают высоковакуумной rieрегонке, получая вещество приведенной выше структурной формулы т.кип. 65-70°С/0,005 мм рт.ст. П р J1 м е р 6. Получение Н,Н-диметил-N-(2,4,6-триметилфенил)-формамидина. /1/11; dHj-O Сн-«;dH, К 14,6 г диметилформамида по кап лям добавляют 25,2 г диметилсульфат и затем полтора часа выдерживают пр 60°С. По охлаждении по каплям добав ляют 27 г 2,4,6-триметиланилина, ра створенного в 50 мл хлористого мети лена, затем, перемешивая, 1 ч выдер живают при 50°С. После этого добавляют 20 г триэтиламина в 50 мл хлористого метилена, далее воду. Органическую фазу отделяют высушивают сульфатом натрия и по выпаривании растворителя целевой продукт подвер гают высоковакуумной перегонке. Т.кип. 72-73°С/0,009 мм рт.ст. Выхо 92% от теории. Пример 7. Получение N-мети -Ы-н-бутил-Ы-2,6-(диизопропилфенил) -формамидина. (JjHj -изо С4Кг « К смеси из 35,4 г 2,6-диизопропиланилина, 2,3 г N-метил-н-бутилформамида и 150 мл ацетонитрила при слабом охлаждении добавляют по каплям раствор 50 г н-толуолсульфонияхлорида в 50 мл ацетонитрила. По завершении экзотермическ:ого процесса смесь перемешивают в течение ночи при . По охлаждении реакционную смесь выливают в ледяную воду и подщелачивают затем разбавленным раствором едкого натра (10%-ным), поддерживая температуру ниже . Полученный за счет реакции продукт экстрагируют этилацетатом, этил ацетатный раствор высушивают сульфатом натрия, выпаривают, а остаток подвергают высоковакуумной перегонке Получают вещество приведенной выше структурной формулы с т.кип. 100 /0,05 мм рт.ст. Выход 66% от теории Ниже приведены физико-химические характеристики предложенного действующего начала общей формулы I: Ы,К-Диметил-Н-(2,6-диметилфенил)-формамидин, т.кип. 132с/11 мм рт.с Ы-Метил-Ы-бутил-К-(2,б-диметилфенил)-формамидин, т.кип. /0,02 мм рт.ст. N-Meтил-N-(2,6-диметилфенил)-фор82-83°Смами дин, т.кип. Ы-Мётил-Ы-(2,6-диизопропилфенил)-формамидин, т.пл. 62-63 С Ы-Метил-М-(2,6-диэтилфенил)-формамидин, т.пл. 65-66 С Н-Метил-Ы(2,6-диметилфенил)-формамидин гидрохлорид, т. пл. 186-IBV C N-Aллил-N-(2,6-диметилфенил)-формамидин, т.пл. N,N-Димeтил-N-(2,4,6-триметилфенил)-формамидин, т.кип. 72-73°С/ /О, 09 мм рт.ст. Н-Метил-Ы-(2,4,6-триметилфенил)-формамилин, т.пл. 123-124 С М,Ы-Диметил-Ы- (2-эти;1-6-втор бутилфенил)-формамидин, т.кип. 65-70 с/ /0,005 мм рт.ст. Ы-Метил-Ы-М-бутил-К-2,б-диэтилФенил)-формамидин, пУ 1,5251 Ы,Ы-Диметил-Ы-(2-метил-6-этилфенил)-формамидин, т.кип. ,005 мм рт.ст. J N-Метил-К-(2-метил-б-этилфенил)-формамидин,J т.пл. SS-eO C Ы-Метил-Ы-(2,6-диизопропилфенил)-формамидингидрохлорид, т.пл. 156-157 С , М-Метил-Ы-(2-этил-6-втор-бутилфенил)-формамидин, п 1,5423 М-Метил-Ы-изобутил-Н-(2-ЭТИЛ-6- . -втор-бутилфенил)-форма шдин, т.кип. ,001 мм рт.ст. Ы-Метил-Ы-изобутил-Ы-(2-метил-6-этилфёнил)-формамидин, т.кип. 112114°с/0,2 мм рт.ст. , Ы-Метил-Ы-изобутил-Ы-(2,6-диэтилфенил) -формамидии, т.кип., 0,003 мм pT.CTj N-н-бутил-Ы-(2,6-диметилфенил)-формамидин, т.пл. 54-5бс М,Ы-Диметил-М-(2,4-диметил-6-этилфенил)-формамидин, т.кип. 95 С/ 0,005 мм рт.ст. , Ы-Метил-Ы-н-бУТИл-Н-(2,4-диметил-. -6-этилфенил)-формамидин, т.кип. ,005 мм рт.Ът. Ы-Метил-Ы-(2,6-диметил-4-трет-бутилфенил)-формамидин, т.кип. 130 С/ 0,005 мм рт.ст. J Ы,Ы-Диметил-Н-(2,4-димeтил-6-тpeт-бyтилфeнил)-фopмaмидин, т.кип. 107109с/0,2 мм рт.ст. N,N-Димeтил-N-(2,6-диэтил-4-метилфенил ) -формаг-шдин , т.кип. 92-98 С/ /0,09 мм рт.ст,, S-Meтил-N-н-бyтил-N-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-формамидин, т.кип. 115с/ /0,02 мм рт.ст. , Ы-Метил-Н-н бутил-К-(2/4,6-тримвтилфенил)-формамидин, т.кип. О,01 мм рт.ст. Форг/ы применения предложенных соединений обычные. Содержание действукядего начала в средстве составляет 0,1-99,5 вес.% Изобретение иллюстрируется следующими примерами. А. Действие против клещей Khipiccpha.us bursa. По 5 экземпляров взрослых клещей или 50 личинок этого вредителя помещали в стеклянную трубочку, после чего их погружали на 1-2 мин в 2 л водной эмульсии, содержащей по 100, 10, 1 и 0,1 ч./млн. испытуемого соединения. Затем трубочку закрывали ваткой стандартного размера и переворачивали вверх дном в целях пропитывания эмульсией действующего начала пробки из ваты. Оценку производили взрослых клещей через 2 недели, личинок через 2 дня. Каждый опыт проводили в двух повториостях.

Б. Личинки BoophiBus micropPus.

Опыты проводили с использованием амалогнчйьк опыту А эмульсий на 20 чувствительных личинках в каждом случае (устойчивость касается совместимости относительно диаЭиноиа).

ЙИх

/vlOOO 100 500 50

500 10

::

И

ИИ

BC -ни 10о 1о

.JJb

100 МО

п г (U2-CH Cll2 100 // .(гl-J. и Шъ Vlf ClF-l 100 10 1000 СЛ- /«50 100МОО )

CjHj

64Н}-к

K CH-lf

X

(Н,

Соединения, согласно изобретению, оказывали воздействие на взрослых клешей и их личинки Rhipicephaeus burea, а также на чувствительные личинки BoophiCus raicropBus.

В таблице показано акарицидное действие предлагаемых соединений.

10 10 500

100

10

10 100 10

10

250 500 0 500 250 /t250 10 Ю 100 - 500 /vio 10

изо

100 НО

f

«н 5

100 10

-HCl 100 10

100 100

N

CH-«

50

H

dH:

100

500

изо

,Ц

10 Продолжение табл.

651643

- 10 100 - 10 « 10 - 1000 1000 10 10

1000 10 5 50 :50I1 100

100 iOO 250 250 11 ЮО

1000

100 500 500 250 10 10 10

10

-сек

100

100

100

10

-изо

Продолжение табл.

1000 100 500 500

500

10 10050 100 iOOO 50 100 1000 /-Ч 2Н5СП. . 0010 1000

VjJ CH-lfC 500 - 5CiBg-w С 100501000 10 1000

10 1000 51 1000 1000 1 1000 50 50 10 100 100 50 0,5 250 250 100 500 50055 ,СИ,

100 10

и « 500 -трет 100 10 64119 -трет Г -К( -100 CgUjy-H ir CH-«; (Известно)

Из приведенных примеров, а также из таблицы видно, что предложенные соединения обладают высокой акарицидной активностью55

Формула изобретения

Средство для борьбы с клещами, содержащее действующее начало на основе производных фенилформамидинов и добавку, выбранную из группы; но-ситель и диспергатор, отличающееся тем, что, с целью усиления акарицидного действия, оно соПродолжение табл.т

- 10 10 1000 5 1000

- л-Ю держит в качестве производного фенилформа «сдина соединение общей формулы

RI

)Г СН-М

к.

где R. - С.-КЗ -алкил, аллил;

RJ - водород или С -С -алкил; Н, - С -С- -алкил; R - С -Сд-алкил; 500 100 1000 1000 10 10 1.00 100 10рО. 1000 10 10 10 - 10 1015 65 I Rg- - водород или метил, причем. если R и К каждый означает метил, а R -водород, то одновременно не дол- жны существовать водород и R -H-гбутиловый остаток или Н -н-бутиловый остаток, .R,j- водород, или его хлористоводородная соль, в количестве 0,1-99,5 вес.%. .164316 / Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Cham. Bar. 102, № 8, 2640-50, 1969. . 2. Патент США ( 3119831, кл. 260-296, 1964. . 5 3, Патент США W 3557128, кл. 260--294.9, 1971.