Способ получения диалкиловых эфиров -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот Советский патент 1979 года по МПК C07F7/18 C07F9/40 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к улучшенному способу получения диалкиловых эфиров &-триалкоксисилил этилфосф новых кислот общей формулы ,(RO)s Si (ORMa, где Нин- СЕ-С4-алкилы. Эти соеди нения могут быть использованы в качестве присадок к силоксановым .маслам и смазкам, значительно улушакндим их смазывакяцие свойства и плайестойкость. Известен способ получения назван ных соединений при нагревании диалкилфосфитов с алкейилалкоксисиланам в присутствии металлического калия или азосоединений 1. Однако этот способ связан с необходимостью применять пожаро- и взрывоопасное вещество - металлический калий. Кроме того, названный способ характеризуе ся низкими выходами целевых продуктов (до 23%). Наиболее близким по технической сущности к описываемому является способ получения диалкиловых эфиров ft -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот, в том числе и формулы 1 пу тем взаимодействия триалкоксивинилсиланаС диалкилфосфитом при 50250°С в присутствии перекиси третичного бутила 12. К недостаткам указанного способа следует отнести низкий выход целевого продукта (до 63%) . Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Указанная цель достигается за счет того, что триалкоксивинилсилан подвергают взаимодействию с диалкилфосфитом при повышенной температуре/ например при 150-1бО°С,в присутствии перекиси третичного бутила и хиноКа, желательно взятого в количестве 0,10,5 вес.% (от веса перекиси третичного бутила). . Отличительным признаком способа является проведение процесса в присутствии хинона. Целесообразно использовать небольшой избыток {10-50 мол.%) диалкилфрсфкга. П Р им ер 1, В прибор, состоящий из трехгорлой колбы с мииалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещёиот 170 г (1,22 моль) диэтилфосфита, нагревают его ло и из капельной воронки добавляют по каплям, поддерживая температуру реакционной смеси в преде 41 ij-f :.-.. лах 150-1 - смёс 190, 5 г (1 моль) винилтриэтоксисилана с 3,6 перекиси трет-бутила и 7 мг хинона. После прибавления всей смеси (через 19 мин) реакционную массу перемешивают еще в течение 5 мин и подвергают перегонке в вакууме. Получают 311 г (94,7%) продукта формулы (C,HsO )л Si СПгСНаРО (ОС.Н,) с т,к 1Г7-140 С (2 мм.рт.ст.) ; ng 1,4250 df 1,0386. П р и м е р 2. В прибор, описанный в первом примере, помещают 153 г (0,8 моль) диэтилфосфита, нагревают его до 150 С и из воронки по каплям за 14 мин добавляют смесь 109 г (0,57 моль) винилтриэтоксисилана, 2,9 г .перекиси трёт-бутила и 3 мг хинона, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 150-158 С Массу перемешивают еще в течение 5 мин, затем в вакууме водоструйного ндсоса отгоняют легколетучие продукты до температуры в парах 135°С при 2 мм рт.ст. (в основном отгоняется избыток диэтилфосфита) и ё остатке получают 262 .г продукта с п 1,4255 представляющего по данным ГЖХ диэти ловый эфир уз-триэтоксисилилэтилфосфоновой кислоты формулы (CgHj 0)361 СНгСНг1Ю(ОСгНд)2 98,4%-ной чистоты. Выход практически количественный. Пример 3. В прибор,описанный в первом примере, noMewawiT 77 г (0,7 моль) диметилфосфита, нагревают его до 150°С и из воронки по каплям за 10 мин. добавляют смесь 90,2 г (0,47 моль) винилтриэтоксисилана, 2,3 г перекиси.трет-бутила и 4 мг хинона (температура реакционной Классы 150-160 С) . Перемешивают реакцион ную массу в течение 5 , затем перегоняют в вакууме. Получают 131 г (92,6%) диметиловрго эфира j(3-тpиэт . ксисилилэтилфосфоновой кислоты ( )з S1 CHgCHgPO (OCHj)2,.. П р и м е р 4. Прибор, описанный в первом примере, помещают 44,6 г (0,23 мол) дибутилфосфита, нагреваю 3 его до 155°С и из воронки по каплям за 8 мин добавляют смесь 44,1 г (0,16 моль) винилтрибутоксйсилана, 1,3 г перекиси трет-бутила и 5 мг хинона (температура реакционной массы 155-165 0. Перемешивают реакционную массу в течение 5 мин, затем перегоняют в вакууме. Получают 68 г (90,7%) ибутилового эфира р -трибутоксисилилзтилфосфоновой кислоты формулы (СдНдО: St СЯгСНеРО(ОС4.Н9)2 ,Т.КИП. 190-192°С (2 мм рт.ст.), nRO 1,4360, df 0,9719,, Найдено,%:С 56,,0;.. Н 10,3; 10,2 Сг2 Н490бР31. Вьгчислено, % : с 56,4; Н 10,4. Предлагаемый способ позволяет при сокращении времени проведения процесса повысить выходы целевых продуктов на 25-35%. Формула изобретения Способ получения иалкиловых эфи- , ров J3 -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот общей формулы (Н0)з з1снгСНгРО(о11Мг , где R и R - Cij-алкилы, путем взаимодействия триалкоксивинилсилс на с диалкилфосфитом при повышенной температуре в присутствии перекиси третичного бутила, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии хинона. 2. Способ поп,1, отличающийся тем, что хинон берут в количестве 0,1-0,5 вес.% (от веса перекиси третичного бутила) и процесс проводят при 150-160 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США 2843615, кл. 260-448.8, 19.58. 2.Патент США № 3122581, кл. 260-448.8. 1964.