Способ получения диалкиловых эфиров метилциклопентилфосфоновой кислоты Советский патент 1986 года по МПК C07F9/40 

00 СП

00

ю Изобретение относится к химии фосфоБОрганических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения диалкиловых эфиров метилциклопентилфосфоновой кислоты общей форму p(o)lORV где К - низший алкил, . которые могут найти применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, добавок к смазочным маслам и полимерам. Цель изобретения - повышение выхо да целевых продуктов, Пример 1 . Получение ди:этилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, К 20,7 г (0,15 моль) диэтилфосфита приливают 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена, 0,5 мл (0,005 моль гидроперекиси трет-бутила и 0,5 мл (0,0087 моль) уксусной кислоты, Реа ционную массу нагревают до 100 С и перемешивают 1 ч при 100-110°С в ат мосфере инертного газа. Затем реакционную массу выдерживают 30 мин в вакууме водоструйного насоса и пе регоняют в вакууме масляного насоса Получают 4,5 г (41%) диэтилового эф метилциклопентилфосфоновой кисло ты, т.кип. 91-93°С /1-2 мм рт.ст,. n.j, 1,4420, Найдено, %: С 54,39, 54,70; Н 9, 9,41, Р 13,79J 14,01, С,оН, 0,Р, Вычислено, %; С 54,53; Н 9,61-, Р 14,06, Аналогичным образом из 0,05 моль 3-метилциклопентена получают 5 г (45%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т,кип, 95 /2-3 мм рт.ст,, пр° t,4423, Найдено, %: С 54,17; 54,26- Н 9, 9,55; Р 13,96, 13,75, С,,Н2,ОзР. Вычислено, %: С 54,43.; Н 9,61; ,Р 14,06, Аналогично из 27,6 г (0,2 моль) диэтилфосфита, 4,1 г (0,05 моль) 1метилциклопентена, 0,5 мл (0,005 мо гидроперекиси трет -бутила и 0,5 мл (0,0087 моль)уксусной кислоты получают 4,7 г (42%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, 9 Пример 2. Получение димеилового эфира метилциклопентилфосоновой кислоты. Аналогично примеру 1 из 16,5 г (0,15 моль) димети.афосфита и 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена поучают 4,2 г (44%) диметилового эфиа метилциклопентилфосфоновой кисоты, т,кип, 85-88 С /1-2 мм рт,ст, 20 . п1° 1,4506, Найдено, %: С 49,83, 49,60; Н9,039,23; Р 15,85, 16,01, СдН 0,Р. Вычислено, %: С 50,00; Н 8,92-, Р 16,12, Аналогичным образом из 0,05 моль 3-метилциклопентена получают 4,5 г (47%) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т,кип, 8790°С /1-2 мм рт,ст,, п 1,4506, Найдено,%: С 49,87, 50,11 Н 8,76, 9,01-, Р 15,75, 16,03, СдН„ . Вычислено, %: С 50,005Н 8,92; р 16 12, Аналогично примеру 1 из 22 г (0,2 моль) диметилфосфита, 4,1 г (0,05 моль) З-метилци.клопентена, 0,5 мл (0,005 моль) гидроперекиси трет-бутила и 0,6 мл (0,01 моль) уксусной кислоты получают 4,7 г (49%) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты. Пример 3, Получение дипрорилового эфира метилциклопентилфос- фоновой кислоты, Аналогично примеру 1 из 24,9 г (0,15 моль) дипропилфосфита, 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена получают 4,5 г (36%) дипропиЯового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т,кип« 90-95 0/1 мм рт,ст,, п° 1,4402, Найдено, %: С 57,87; 57,76;Н 9,95, 9,99; Р 12,27, 12,16, С„Н,50,Р, Вычислено, %: С 58,05; Н 10,15; Р 12,47, Аналогичным образом из 24,9 г (0,15 моль) диизопропилфосфита и 4,1 г (0,05 моль) 1-метилцИклопентена получают 5 г (40%) диизопропилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты,т.кип. 100-103 /1-2 мм рт,ст, . 1,407, Найдено, %: С 57,87, 57,92-Н 9,78, 9,92; Р 12,07, 12,21, С„Н„0,Р, Вычислено,%: С 58,05; Н 10,15; Р 12,47,Пример 4. Получение диэтилового эфира метилциклопентчлфосфон вой кислоты. К 20,7 г,(0,15 моль) диэтилфосфит приливают 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена, 0,5 мл (0,0087 моль) уксусной кислоты и добавляют 0,6 г (0,0025 моль) перекиси бензоила. Реакционную смесь нагревают до 80 С и перемешивают 90 мин при 80-85°С в ат мосфере инертного газа. Затем реакционную смесь выдерживают 30 мин в вакууме водоструйного насоса и перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 4,3 г (39%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кис лоты, т,кип, 90-92С/1-2 ммрт.ст., njj 1,4420, Аналогичным образом, но с использованием вместо уксусной кислоты 0,005 моль трихлоруксусной кислоты, получают 4,6 г (42%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т,кип.,90-93°6/1-2 мм рт.ст, в 1,4420, Пример 5, Получение диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты. К 16,5 г (0,15 моль) диметилфосфита приливают 4,1 г 1-метилциклопентена, 0,9 мл (0,005 моль) перекиси трет-бутила и 0,5 мл (0,0087 моль) уксусной кислоты. Реакционную смесь нагревают до ПОс и перемешивают 90 мин при 110-120 С в атмосфере инертного газа. Получают 4,7 г (49%) диметилсвого эфира метнлциклопентилфосфйновой кислоты, т,кип. 87-89°С/ 1-2 мм рт. ст., п|, 1,4506.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТИЛФОСФО НОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы -)-P(OJ(OR)2 СН: где R - низший алкил, с использованием органического производного кислоты фосфора, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевых продуктов, в качестве органического производного кислоты фосфора берут диалкилфосфит, который подвергают взаимодейстс S вию с метилциклопентеном в присутствии органической перекиси и уксус(Л ной или трихлоруксусной кислоты при их молярном соотнощении 3-4:1:0,050,1:0,1-0,2 при температуре 80-120°С.