Инсектоакарицидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/165 

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми и клещами, а именно к инсектоакарицидному средству на основе производных винилрвшс эфирОВ ТИОфосфорНОЙ КИСЛОТЫ. Известна инсектоахарииидная композиция, содержащая в качестве действующего вещества О-н-пропил-0- 2-метил-2-(ме1 оксикарбонил)винил агилтиофосфонат. 1, Извастно инсектоакарицидное средство содержащее в качестве действующего вещества О-этил- 5-н-пропил-0- 1-метнл-2-(мвгоксикарбонил)винил тиофосфат и обычные добавки 2. Однако активность его недостаточна. Целью изобретения является изыска- . вне нового инсектоакарицидного средства, обладающего высокой инсектоакарицидной активностью. Указанная иель достигается использованием средства, содержащего в качестве действующего начала производное виниловофо гд в С ны в во о эфира ТИОфосфорНОЙ кислоты общей мулы I funftOOKi t Xу P-0-C(UH,)-ft к.й ИтГ RJ - метил, этил, R - фенил ИЛИ группа формулы COOCj Hj , -СН СООСН ИЛИ -СИд X - кислород лли сера количестве 0,5-95,9 вес.%. Формы применения препаратов обычные. единения формулы I получают известми методами, например: а) соединение формулы II COORi СНз-СО-СН рисутствии акцептора кислоты вводят взаимодействие с галогенангидридом фосфорной кислоты, соответствую муле III CgHsO X P-Hal н-СзН,$ I)) соединение формулы IV /p-o-C(CHj)/сначала вводят в реакцию с этил спиртом и непосредственно после с меркаптаном формулы С Н SH чала с меркаптаном вышеуказанн лы и непосредственно после этог ловым спиртом; с) гидросульфидом калия или воздействую.т на соединение форй P-O-CiCH,) полученное соединение, соответ формуле VI -p-t{CHt)

В которой Z означает атом калия или натрия, вводят во взаимодействие с органическим 1 алогенидом формулы В формулах II- VI заместители f., Rg и X принимают значения, указанные для этих символов формулы I; Наб означает атом галогена, как .правило, хлор . или бром. Способом с) могут быть получены лищь соединения формулы Т, в которой X означает атом серы. Способы ;а) и Ъ) осуществляют при температуре от -1О до 100 С, в основно при 2О-8О с, при атмосферном или повышенном давлении, преимущественно в среде растворителя или разбавителя, инертного по отношению к реакционным компо-

tjHjO X. ОCOOUjH,

t-o-u«,H5) С

Я-й Нт tHfCOOUjH} нентам. Способ .с) осуществляют при температуре O-ISO C при атмосферном давлении, преимущественно также в присутствии подходящего растворителя или разбавителя. . 1 В качестве растворителя или разбавителя могут быть использованы, напрпме) такие простые эфиры и соединения, гк дггбные простым эфирам,. как диэтиловый или ди1 1ропиловый эфир, диоксан, диметоксиэтан, тетрагидрофуран; такие амидн, как N , N -диалкилированные амиды карбоновых кислот; алифатические, ароматические а также галогенированные углеводороды, в особенности бензол, толуол, ксилол, хлороформ, хлорбензол; такие нитрилы, как ацетонитрил; диметилсульфоксид, такие кегоны, как ацетон, метилэтилкетон; при осуществлении способа с)также могут быть применены такие спи1эты, как этиловый и изопропиловый. В качестве акцептора кислоты при осуществлении cnot:o6a а) рекомендуется применять такие третичные амины, как триалкиламины, а также гидросжиси, окиси, карбаматы и кислые углекислые соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также алкоголяты щелочных металлов, например трет, бутилат калия и метилат натрия. Пример 1. Получение 0-этил- 5-н-пропил-О-(2,3-диэтоксикарбонил-1-метил-1 пропенил)тиофосфата формулы 11,2 г трет, бутилата калия вносят в 100 мл ааетонитрила и по каплям добавляют 21,6 гдиэтилового эфира ацетилянтарной кислоты при 10-20°С. Затем при этой же температуре по каплям добавляют 20,5 г 0-этил- 5-п-пропилтиохлорфосфата и реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Соль отфильтровывают, удаляют растворитель в вакууме и остаток извлекают хлористым метиленом. Этот раствор в хлористом метилене промывают последовательно охлажденным, разбавленным раствором едкого натра и водой, после чего выпаривают в вакууме при 5О С. Получают 30,6 г С -этил- S -н-пропил-О-( 2,3-диэтоксикарбоНИЛ-1-метил-. -пропенил)тиофосфата (Соединение I) в виле светло-коричневого масла.

,4809;г.кип. ,001мм рт.ст.

Аналогично получают приведенные в табл. 1 соединения формулы 1

tzHjO

X

И-СзН7$ Пример 2. Длительное инсектицидное действие против Spoudopterc Ei4 toratH И Hetiotti-is v-ireseensРастения хлопчатника опрыскивают 0,05%-ной вошой эмульсией,-полученной из 1О%-ного эмульгирующегося концентрата. Для получения 1О%-ного эмульгирующегося концентрата берут 10 вес.ч. биологически активного вещества 3,4 вес.ч. эпоксидйрованного растительного мае- . ла, 3,4 вес.ч. комбинированного эмульгатора, состоящего из политикопевого эфира спиртов жирного ряда и кальциевой соли йлкиларилсульфонатов, 40 вес.ч. диметнлформамида, 43,2 вес.ч. ксилола. После высыхания покрытия растения заражают личинками Spo 3optera Cittorci6is МАИ Hetiotliis ч гезеепб.Достигнутьгй процент умерщвления определяют через 2,4, 24 и 48 ч. В случае lOOV-ного умерщвления через 48 ч растения вновь заражают свежими личинками и проводят определение через такие же промежутки вре мени. Если опять достигается 10О%-но

600Ж|

(ежэ)

Таблица 1

Т.кип. 150 С/0,001 мм рг.сг. умерщв; ение, го испыгание повторяют еще раз через 8 дней. В качестве сравнительных соединений применяют: Соединение А - о - е (tHe) ь. UH - to OUHs a-ftsHT Соединение В .-0-е (CHj)-.tH-Своей, H-tjHT Испытание проводят при 24 С и относительной влажности воздуха. Данные результатов испытаний приведены в табл. 2.

9

Таким образом предлолсенное инсектоакарицидное средство обладает высокой актив-костью. Формула изобре те н и я Инсектоакарицидное средство, содержащее действующее начало на основе производных виниловых эфиров тиофосфорной кислоты и добавки, выбранной из группы носитель, разбавитель,наполнитель, о тличающееся тем, что, с целью усиления иисектоакарицидной активности, оно содержит в качестве производного винилового эфира тиофосфорной кислоты соединение общей формулы

652862

10 Таблица 3

COOUt

/

ClaHs) С

t где R - метил, этил; Rj - фенил или группа формулы -CHg - СООСНз или - СН COOCj,H,5, X - кислород или сера в количестве 0,5-95,9 вес.%. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.11атент Англии № 1359331, кл. С 2Р, 10.07.74. 2.Патент Франции № 2198952, кл. С 07 F 9/06, 10.05.74.