Изобретение относится к усовершенствованному способу получения гетероциклических соединений обшей формулы 1 Г г хх адгг-г где R,, R,, R, R., R , - независимо i 2 Ч друг от друга означают водород, алкил С| - С 2 , незамещенный или замещенный атомак и галоида, окси- или карбэтокси- группой, циклргексил, фенил, незамещенный или замешенный метокси группой, X - кислород или сера, Y -сера или аэот при условии, если X - кислород, Y азот, п -число,равное валентнос-га V , которые находят применение в качестве проме жуточных продуктов органического синте- за. Известен способ получения гетероциклических соединений обшей формулы Г, где RJ, I , R , R , R - независимо дру от друга водород, алкил Cj - Cj., фенил, а X, Y и п имеют вышеуказанное значение, заключающийся и том, что соединение обшей формулы f I К п X YOlsCz где R, R,, Rj, R, R, X, Y, ..Tl имеют вьш1еуказакное значение, подвергают взаимодействию с фосгеном « Недостаток способа - использование фосгена, а также невозможность получения соединешш общей Г, содержащих группы, которые могут взаимодействовать с фосгеном, например, оксигруппу. Цель изобретения - упрощение процесса, а также получение соединений общей формулы 1, которые не могут быть синтезированы с использованием фосгена. Это достигается пр€ длагаемым способом получения гетероциклических соепинений общей формулы I на основе соединений общей формулы и, состоящим в том, что соединение общей формулы It подвергают взаимодействию с окисью углерода и кислородом в растворителе в присутстВИИ селена итга хлористой меди в качестве катализатора. В качестве раство{эителя предпочтител но используют спирт, пиридин или тетрагидрофуран и процесс предпочтител ьно водят при 2О-100 С и давлении 1-10ат Отличительным признаком способа является проведение процесса с окисью угл рода и кислородом в растворителе в присутствии селена или однохпористой меди качестве катализатора. Пример., V Через раствор 23,8 ммоля - 1,2-димеркаптоэтана, 1 ммоль триэтиламина и 0,5 ммоля селена в 1О мл тетрагидрофуранапри 2 пропускают смесь СОЮ, в молярном соотношении 1О:1 при давлении 3,5 атм. Через 4О час селен отделяют и растворитетЕЬ отгоняют от полученной суспензии. Остаток перегоняют., в вакууме, лолучают этилрндитиокарбонат. Выход 90%. П р и м е р 2. НгС--сн-сн он . Через раствор 10 ммолей 2,3 димеркаптопропанола, 1,1 ммоль триэтиламина и 1 ммоль селена в 10 мп гетрагидрофурана при пропускают смесь CO:Q в молярном соотношении 10:1 при давлении 3,5 атм. Через 16 час се пен отделяют от полу ченной суспензии, растворитель отгоняют Остаток перегоняют в вакууме. Получают 4-оксиметил-1,3-дитиолан-2-оном. Выход 9О%. 20 ммолей 2,3-димеркаптопропанола, 1 ммоль триэтиламина и 0,5 ммолей селена взаимодействуют с СО и О.в условиях, аналогичных описанным в примере Через 16 час раствор приобретает слабожелтую окраску и становится гомогенным Растворитель отгоняют и остаток перего няют. Получают 18 ммолей 4-оксиметил1,3-дитиолан-2-она. Выход 90%. П р и м е р 3. Kg С-снг Sx .ЫН Через раствор 14,8 ммоля 2-меркаптоэтиламина и 0,5 ммоля аморфного селена в 10 мл тетрагидрофурана при 60 С проускают смесь СОгОу в молярном соот- нощении 10:1 при давлении атм. Через 4 часа от раствора отфильтровывают селен и растворитель отгоняют. Остаток перекристаллизовывают из сероуглерода, получают 1,4 г 2-тиазолидинона т. пл. 50°С). Выход 93%. П р и м е р -4. Н2С-СН-СООС2Н5 Через раствор 5,14 ммоля цистеинэтилового эфира и О,3 ммолей аморфного селена в 80 мл тетрагидрофурана обраб 1тьшают смесью Og при в условиях , аналогичных описанным в примере 1. После отгонки растворителя выделяют 0,85 г маслянистого продукта 4-карбоэтокси-2-тиазолидона. Выход 94%. П р и м е р 5. НгС--Шг Ч Ох х-НН С Через раствор 82 ммоля этаноламина и 1 ммоль аморфного селена в 25 мл тетрагидрофуранаi пропускают смесь €0:0 в молярном соотношении 4:1 при давлении 4 атм. Через 3 час при 70С селен отфильтровывают и растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из хлороформа, получают 6,8 г продукта (т. пл. 87С), 2-оксазолидона. Выход 95%. П р и м е р 6. 12,6 ммолей 1-амино-2-пропанопя и ОрЗ ммоля селена при обра(5а« тывают смесью СО,и 0 в условиях, а логнчных описанным в примере 1. Чере 3 час селен отфильтровывают, раствори тель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 1,2 г масл5шистого пр дукта, 5-.метил-2-оксазолидона. Выход 4 Пример. снг-ш К I СН2 СН ОН С II 1О ммолей диэтаноламина и О,3ммо селена обрабатьтают смесью СО, и Ол при в условиях, аналогичных опис ным в примере 1. Через 1О час селен отфильтровьгеают, растворитель отгоняю и остаток перегоняют в вакууме, получают 1,2 г жидкого продукта, 3-оксиэтипол-2-оксазолидона. Выход 91%. Примере. снрс-снгОн Через раствор 1О,3 ммоля триоксиметиламинометана и 0,5 ммоля селена в 2О мл этилового спирта при пр пускают смесь СО:От в молярном соотношении 4:1 при давлении 4. атм. Через 5 час селен отфильтровывают и растворитель отгоняют. Остаток перекристап- Пизовйвают из хлороформа (т. пл. 104 получают 1,5 г 4,4-бис-оксиметил-2-оксазолидона. Выход 99%. П р и м е р 9. CHf-CH I г. , г 0 . 16,6 ммоля этаноламина и 10 ммол СиСС в 10 мл пиридина помещают в автоклав и обрабатьтают смесью СО;Og в молярном соотношении 4:1. Через 16 час раствор фильтруют и растворите отгоняют в вакууме, остаток перекриста лизовывают из хлороформа, получают О,78 г 2-оксаЭолидона, выход 55%. Пример 1О. Н V V.. 10 молей 2-амино-2-фенип-1-этанола и 1 моль аморфного селена обрабатьгоают в 25 мл тетрагидрофурана смесьюСО СО. в мол5фном отношении 4:1 при давленик 4 атм,. Через 3 час при селен отфильтровывают и растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из хлороформа, получают 1,4 г продукта 4-фенил-2137 С.. -оксазолнд-.2-она, т. пл. Выход 86%. Пример 11. Hlfx -О 10 молей 1, l,l тpиxлop 3-aминo-2-пропанола и 1 моль аморфного селена обрабатьгоают в 25 мл тетрагидрофурана смесью СО;СО2 в могшрном отношении 4:1 при давлении 4 атм.По истечении 5 часов при селен отфильтровьгоают, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из оксиацетона, получают 18,5 г 5-трихлорметил-2-оксазолид-2-она, т. пл. .Выход 90%. Пример 12. 10 молей З-(о-метоксифенокси)-1-циклогексипамин-2-пропанола и 1 моль аморфного селена в 25. мл тетрагидрофурана обрабатьгоают смесью СО;С02 в Молярном отношении 4:1 при давлении 4 атм. По истечении 5 час при селен отфильтровьтают и растворитель OTroHsnoT, остаток кристаллизуют из бензола, получают 2,3 г, т, пл. . 3-цикл огексил-5-(метилен-о-метокси- фешшовый эфир)-2-оксазолид-2-она, т. пл. . Выход 76,5%. Фо. рмула изобретения 1. Способ получения гетероцикличес ких соединений общей формулы ТФТ3| )n-Z
гпе I,, I,, f,, R., I,, - независимо
друг от аруга означают водород, алкип
С, - С, незамещенный или замещенный гапоида, окси- или карбэтоксигруппой, циклогексип, фенил, незамещенный или замещенный методсигруппой, X кислород или сера, Y - сера или азот, при условии, что если -Х - кислород, Y - азот, п - число, равное валентности Y , на основе соединения общей формулы
гч х /с-с л
Ri I I КЧ
X Y(Tl5)n-Z
Rj, I , I и n имеют вьпиегде K, PJ , указанное значение, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, соединение обще1й формулы II попвергают вэаимопейстЬию с окисью углерода и кислородом в растворителе в присутстйии селена или опнохлористой меди в качестве катализатора.
2.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве растворителя используют спирт, пиридин или тетрагидрофуран.
3.Способ по п. 1, о т л и ч а и и с я тем, что процесс проводят при температуре 20-100С и давлении 1-10 атмойфер.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
iHapft Babad, . 6. ZeiHet, The chemistp of Phosgrene,Chem . Rev.,73 (1), 76-81.1973.
