Способ получения аллиламина Советский патент 1979 года по МПК C07C211/21 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНА Синтез аллиламина проводят без подогрева при перемешивании и при атмосферном давлении в течение 5-15 мин. Схема образования аллиламина: СН СН-СНдС + 2NH, - СН СН-CH NH. + NH,C1 Реакция идет с выделением тепла, за счет чего температура реакционной смеси повышается до 40-55°С. По окончании процесса реакционную смесь охлаждают до 5- 20°С и выш,елачивают из нее органическую часть 40-42%-ньш раствором едкого натра. Аллиламин выделяют из органической части известными способами, например ректификацией. Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 2 г однохлористой меди, 10 мл муравьиной кислоты, 375 мл (5 моль) 25%-ного водного аммиака и при перемешивании приливают 76,5 г (1 моль) хлористого аллила. При этом температура поднимается до 50°С. По истечении 15 мин реакция заканчивается. Образуется смесь аллиламина, диаллиламина, триаллиламина. Выделяют аллиламины из реакционной смеси известным методом - выщелачиванией 42%-ным раствором едкого натра с последующей сушкой сухим едким натром и ректификацией. Состав сырого продукта определяют хроматографическим методом, %: аллиламин 68,22; диаллиламин 28,92; триаллиламин 2,39. Выход аллиламина 68%. Пример 2. В реакционную колбу по примеру 1 загружают 2 г однохлористой меди и 10 г щавелевой кислоты. При тщательном перемешивании через капельную воронку приливают 76,5 г хлористого аллила. Температура достигает 51°С, после чего понижается до комнатной. Выделяют аллиламины известным методом по примеру 1. Состав сырца согласно газо-жидкостной хроматографии, %: аллиламин 66,81; диаллиламин 27,33; триаллиламин 2,93. Выход аллиламина 68,7%. Пример 3. По примеру 1 загружают сырье, но вместо муравьиной кислоты приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты. По окончании реакции температура достигает 52°С. Найденный состав сырца, %. аллиламин 69,22; диаллиламин 23,29; триаллиламин 2,04. Выход аллиламина 69%. Пример 4. В колбу по примеру 1 загружают 2 г однохлористой меди, 15 мл хлорной кислоты, 750 мл 25°/о-ного водного аммиака и 76,5 г хлористого аллила. Температура реакционной смеси достигает 40°С. По охлаждении аллиламин выделяют 42%-ным раствором NaOH и сушат. Определяют состав газо-жидкостной хроматографией, /о: аллиламин 73,05; диаллиламин 21,51; триаллиламин 1,79. Выход аллиламина 75,9%. Пример 5. Синтез ведут по примеру 4, с той лишь разницей, что загружают 20 мл хлорной кислоты. Состав выделенного сырца, %: аллиламин 77,03; диаллиламин 18,53; триаллиламин 0,93. Выход аллиламина 78,3%. Пример 6. В реакционную колбу по примеру 1 загружают сырье, но вместо муравьиной берут 15 мл азотной кислоты. Через 10 мин температура реакционной смеси достигает 54°С. По охлаждении выделяют аллиламин согласно примеру 1. Состав сырца в соответствии с газо-жидкостной хроматографией, %: аллиламин 71,88; диаллиламин 20,18; триаллиламин 1,62. Выход аллиламина 71%. Пример 7. Аналогично примеру 1 в колбу загружают 2 г однохлористой меди, 5 мл хлорной кислоты, 375 мл 25%-ного водного аммиака и 76,5 г хлористого аллила. При этом температура достигает 55°С. Состав сырого продукта согласно газожидкостной хроматографии, %: аллиламин 72,47; диаллиламин 21,18; триаллиламин 1,30. Выход аллиламина 75°/. Результаты.испытаний описываемого способа в сравнении с известным приведены в таблице. Как видно из таблицы, выход продукта с использованием килоты в качестве сокатализатора увеличивается до 75-78,3%. в то время как по известному способу выход составляет 55-бО /о- Кроме того, расход аммиака сокращается вдвое. Формула изобретения Способ получения аллиламина по авт. св. № 454201, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощение технологического процесса, последний проводят в присутствии в качестве сокатализатора минеральной ил-и органической кислоты, взятой в количестве 5- 20 г на 1 г-моль хлористого аллила. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве минеральной кислоты используют концентрированную соляную, азотную или хлорную кислоту, а в качестве органической - муравьиную или щавелевую. Источники информации, принятые во в-нимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство № 181656, кл. 87/24, 01.06.65. 2.Авторское свидетельство № 521257, кл. С 07 С 87/24, 11.09.74. 3.Патент США № 2216548, кл. 260-585, 1940. 4.Патент США № 3175009, кл. 260-585, 1965. 5.Авторское свидетельство №-454201, кл. С 07 С .87/24, 18.07.72.