Способ получения аллиламинов Советский патент 1974 года по МПК C07C87/24 

I

Предлагается усовершенствованный снособ получения аллиламинов, которые находят широкое применение в органическом синтезе, в частности при производстве акрилонитрила.

Известен способ получения аллиламинов взаимодействием хлористого аллила с алкиламинами под давлением. Однако этот способ позволяет получать только вторичные аллиламины с выходом, не превышающим 40- 50%.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, предлагается проводить процесс в присутствии катализатора, в качестве которого используют однохлористую медь.

Предлагаемый способ получения аллиламинов заключается в том, что хлористый аллил нодвергают взаимодействию с соответствующим амином в присутствии однохлористой меди. Процесс осуществляют при комнатной температуре (20-30°С) и атмосферном давлении в одну стадию. Продолжительность реакции 10-15 мин.

Выход аллиламинов достигает 60-90%. Соотношение хлористый аллил : : 1 - 10, соотношение хлористый аллил : однохлористая :0,,1.

П РИМ ер 1. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, номещают 750 мл (682,5 моль) 25%-ного раствора аммиака и 2 г однохлористой меди. При перемешивании из

капельной воронки в течение 3-5 мин прикапывают 76,5 г (1 моль) хлористого аллила, при этом температура реакционной смеси поднимается до 35-40°С. Перемешивание продолжают еще 30-40 мин. За это время температура массы понижается до комнатной (20-25°С).

Для удаления избытка аммиака смесь нагревают в колбе с обратным холодильником, о.хлаждают до 5-10°С и добавляют концентрированный водный раствор щелочи (КОН, NaOH). Выделившийся масляный слой отделяют, сушат, добавляя щелочь, и перегоняют с дефлегматором высотой 30-50 см. Во время реакции образуются все теоретически возможные аллиламины, которые собирают:

Iфракция - аллиламин, 34,2 г (60%), т. кип. 56-67°С;

IIфракция - диаллиламин, 12,1 г (25%), т. кип. 109-11 ГС;

IIIфракция - триаллиламин, 4,5 г (10%), т. кип. 149-151°С.

Пример 2. В 2 моль соответствующего амина (метиламин, диэтиламин, анилин, пиперидин, морфолин), содержащего 2 г однохлористой меди, при 20-30°С и перемешивании вводят 1 моль хлористого аллила в течение 5-20 мин. Верхний слой отделяют, к нижнему добавляют щелочь. Образовавшийся слой от- 5 деляют и ирисоединяют к основному продукту. После сушки перегоняют над щелочью. Некоторые физико-химические свойства синтезированных аллиламинов приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения аллиламинов взаимодействием хлористого аллила с амином, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии однохлористой меди в качестве катализатора.