Способ получения аллиламинов Советский патент 1978 года по МПК C07C87/24 C07C85/26 

(54) СПСЮОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНОВ

1

Изобретение относится к уеовершенствованному способу получения аллиламинов, которые находят широкое применение в органическом синтезе, например при производстве ионообменных мол.

В литературе описаны различные енособы получения аллиламинов. Так, известен способ получения аллиламинов взанмодействием хлористого аллила с водным раствором аммиака в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди |1.

Наиболее близким к. изобретению ifjo технической сущности является способ получения аллиламинов взаимодействием хлористого аллила с раствором аммиака при 50-i50°C и давлении 7-15 атм.

Для выделения аллиламинов реакционную смесь после редуцирования до атмосферного давления Подвергают фракционированию для отделения непрореагировавшего аммиака, остаток нейтрализуют едким натром и перегоняют для выделения аллиламина, а диаллилами.н и триаллиламин извлекают перегонкой с водяным парой. Суммарный выход аллнламинов 85«/о (2)..

Недостатком способа является кевысокнй 8ыход целевых продуктов..

Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов.

Цель достигается описываемым способом получения аллиламинов, заключающимся в том, хлористый аллил подвергают взаимодействию с водным раствором аммиака при температуре до tWC и давлении до 40 ати с последующем выделением целевых продуктов следующим образом;

Реакционную смесь подвергают ректификации под давлением ати для отгонки избыточного аммиака, полученный кубовый остаток разделяют на органический и водный сюи при 60-80°G, водный слой нейтрализуют щелочью и отгоняют из него аллиламин и диаллнл амнн под давлением 0-1 ати и полученный при этом дйстиллат подвергают ректификации для выделения аллиламина, а из кубового остатка, образующегося при разгонке дистиллата, экстрагируют иаллиламин органическим слоем, по лученным п|ч1 разделении кубового остатка посjie отгонки аммиака, при с последующей ректификацией полученного экстракта для выделения диаллиламина и триаллиламина. Суммарный выход аллиламинов достигает 95,6%.

Отличительными признаками способа является, новый метод выделения и разделения аллиламинов, позволяющий получить целевые про дукты с высоким выходом. Пример.- В аппарат подают непрерывно 4.4 кг/ч хлористого аллила и 24.5 кг/ч бО /о-но о водного раствора аммиака при температуре 100°С и давлении до 40 ати. Конверсия хлористого аллила практически полная. Реакционную смесь состава, %: Аммиак45,8 Хлоргидрат аллиламина7,9 Аллиламин1,7 Диаллиламин2,3 Триаллиламин2,3 Хлористый, аммоний6,4 Вода .34,6 в количестве 29 кг/ч редуцируют до давления 4-6 ати и подают на колонну непрерывного действия, где при температуре верха 8-15°С и температуре куба 130-145°С отгоняют 12,2 кг/ч аммиака. Кубовый остаток делят на органическнй слой- 0,87 кг, содержащий триаллйламина и 22/о диаллиламина, и водный слой 14,9 кг состава, %: Аммиак6 Хлоргидрат аллиламина15,4 Аллиламин2,4 Диаллиламин3,2 Хлористый аммоний52,6 Вода64,8. который нейтрализуют 6,2 кг 40 /о-мого водного раствора едкого натра и подвергают разгонке при 65-70 С и давлении но выше 0,5 ати, температура в кубе И5°С. Выделяющийся газообразный аммиак улавливают в абсорбере водой. Дисти,ллат - З.«г имеет состав,%: Аммиак Аллиламин. Диаллиламин23,4 Вода SСодержание аллиламинов в кубовом остатке не выше 0,2%. Товарный 99%-ный аллиламин (1,69 кг) выделяют ректификацией дистиллата при 53- 54°С н атмосферном давленик. Кубовый остаток 1,22 кг состава.%: Аллиламин8 Диаллиламин56,6 Вода35,4. смешивают при с органическим слоем (0,87 кг). После разделения слоев фи этой же температуре получают 0,63 кг водного слоя состава,%: Дналлиламин19,2 Аллиламин12,2 Вода68,1, который возвращают на разгонку нейтрализованного водного слоя. Органический слой 1,47 кг состава, ): Триаллиламин42,1 Диаллиламин52,1 Аллиламий1,6 Вода. 4,2. ректифицируют при остаточном давлении 100 20 мм рт; ст. .При 54-62°С отгоняют 0,65 кг 98%-ного диаллиламина, а при 88-107°С - 0,58 кг 99 /э-ного триаллиламина. Суммарный выход аллиламинов 95,6%. Формула изобретения Способ получения аллиламинов взаимодействием хлористого аллила с водным раствором аммиака при повышенных температуре и давлении с последующим выделением Целевых продуктов, отличающийся тем, что, с целью увелйчег.Ия выхода целевых продуктов, реакционную смесь подвергают ректификации под давлением 3--15 ати для отгонки избыточного аммиака, полученный кубовый остаток разделяют на органический и водный слой при 60-ВО С, водный слой нейтрализуют щелочью и отгоняют из него аллкламин и Диалли,л1амин под давлением О-1 ати н полученный при этом дистнллат подвергают ректификации для выделения аллиламина, а на кубового .остатка, образующегося при разгонке дистиллата, экстрагируют Диаллиламин органическим слоем, полученным при разделении кубового остатка после отгонки аммиака,-при 60-80°С с пос,ледующей ректификацией полученного экстракта для выделения диаллиламина и триаллиламина. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Авторское свидетельство СССР № 454201, кл. С 07 С 87/24, 18.07.72. 2.Патент США № 2216548, кл. 260-585, 1940.