Способ получения полиолефинов Советский патент 1975 года по МПК C08F3/06 C08F15/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

щей парогазовой смесью. Молярные отношения Al(C2H5)2Cl:TiCl4 l : 1; Т(изо-ОСзН7)4: :TiCl4 0,l : 1.

Полимеризацию проводят при давлении 3 ати и температуре 65-70°С. Образующаяся суспензия полимера непрерывно выводится из реактора. Выход сухого нродукта составляет 142 г/г X час TiCU. Содержание низкомолекулярной фракции 0,5 вес. %. Наблюдается снпжепие полимерных отложений в циркуляционной системе.

Пример 2 (контрольный). Полимеризацию проводят в условиях примера 1 без введения тетраизопропоксититана в циркуляционный контур. Выход полимера 60 г/г-час TiCU. Количество низкомолекулярной фракции 3,22 вес. %.

Пример 3. Полимеризацию этилепа проводят в условиях примера 1. В комплексообразователь подается 30 г/час TiCU и 13 г/час А1(С2Н5)з, которые после 7 мнн выдерживания при температуре 20-25°С подаются в реактор; Ti(«30-OC3H7)4 в количестве 11,2 г/час подается в циркуляционный контур. Молярные отношения Al(C2n5)3:TiCU 0,7: 1; Т1(изоОСзН7)4: TiCl4 0,25 : 1. Выход сухого продукта 162 г/г час TiCU. Количество иизкомолекулярной фракции 0,45 вес. %. Наблюдается снижение полимерных отложений в циркуляционном контуре.

П р и м е р 4 (контрольный). Полимеризацию проводят в условиях примера 3 без введения тетраизопропоксититана.

Выход полимера 80 г/г-час TiCU. Содержание низкомолекулярной 2,8 вес. %

Пример 5. Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 1. В комплексообразователь подается 30 г/час TiCU и 19 г/час А1(С2Н5)2С1, которые после 10 мпн выдерживания при температуре 20-25°С подаются в реактор; Ti(OC4H9)4 в количестве 5,36 г/час подается в циркуляционный контур. Молярные отношенияА1(С2П5)2С1 : TiCU 1 U

Ti(OC4n9)4:TiCU 0,l ; 1. Выход сухого продукта составляет 150 г/г-час TiCU. Содержание низкомолекулярной фракции 0,64 вес. %. Наблюдается снижение полимерных отложений В циркуляционной системе.

Пример 6 (контрольный). Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 1.

В комплексообразователь додается 30 г/час TiCU и 19 г/час А1(С2Н5)2С1, которые после 10 мин выдерживания при температуре 20- 25°С подаются в реактор; («зо-СзН7)ОН в количестве 0,475 г/час подается в цир.куляционный контур.Молярные отношения

Al(C2H5)2Cl:TiCU--l : I;(изо-СзН7)ОН :

: TiCU 0,05: 1. Выход сухого продукта 65 г/г-час TiCU- Количество низкомолекулярпой фракции 2,8 вес. %. Наблюдается снижеиие полимерных отложений в .циркуляционном контуре.

Пример 7. В реактор колонного типа объемом 60 л непрерывно подается 30 л/час бензина, 3 кг/час смеси этилена с пропиленом (5-10 об. %) и водород до содержания его в газовой фазе 9-10 об. %.

В комплексообразователь подается 30 г/час TiCLi и 13 г/час А1(С2Н5)з, которые после

7 ,мин выдерживания при температуре 20- 25°С подаются в реактор; Т1(ызо-ОСзН7)4 в количестве 11,2 г/час подается в циркуляционный коптур. Молярные отношения А1(С2Н5)з: :TiCU 0,7; 1; Т1(изо-ОСзН7)4: TiCU- 0,25 : 1.

Выход сухого продукта 150 г/г-час TiCU. Содержапие пизкомолекулярной фракции 0,56 вес. %. Наблюдается снижение полимерных отложений в циркуляционном контуре.

Предмет изобретения

Способ получения нолиолефинов непрерывной полимеризацией этилена или сополимеризадней его с пропиленом в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из четыреххлористого титана и алюминийорганических соединений, и водорода в качестве регулятора молекулярного веса

с отводом тепла реакции за счет испарения части углеводородного растворителя и редиркулядии выведенной парогазовой смеси через выносной холодильник в реактор с введением в рециркулирующий поток электронодонорного соединения, отличающийся тем, что, с делью увеличения производительности продесса и снижения содержания низкомолекулярной фракдпи в полимере, в .качестве электроподопорного соединения применяют тетрабуто.кси- или ie1раизопропоксититан.