Способ получения полибутенов Советский патент 1979 года по МПК C08F110/08 C08F2/02 C08F4/00 

фракции, содержащие от 0,3 до 1,2 моль изобугена на 1 моль бутеиа-1. В реак1,нонную зону вводят вначале диэтилалюминийхлорид и полимеризацию проводят в течение 2-6 час, а затем вводят треххлористый титан и водород и полимеризацию проводят 2-8 час. Мольное соотношение диэтила1 юминийхлорвда к тетрахлористому от 1 до 5, температура полимеризации 0-30 С, растворитель-смесь мономеров (бутена-1, изобутена) i-ши насыщеннью алифатические утлеводороды €4-Cg. I Полимеризацию прерывают подачей в реактор абсолютированного спирта, например изопропанола. Разделение полимеров осуществляют филырацией. Полибутен г1 сушат при температуре 60 С. Полиизобутен выделят из спиртово-углеводородного раствора путем отгонк;и от растворителя. В результате полимеризации получают изотактический полибутен-1 с молекулярным весом (1,0-3,0) 10 и полиизобутен с молекулярным весом 5000-2Q

Пример 1, В реактор из нержавеющей стали емкостью 3 л, загружают 000 мл гексановой фракции с интервалами кипения 65-86°С, 820мл

бутен-изобутеновой фракции, содержащей 0,3 моль 23 лученного в примерах 2-5, приведены в табл.Ь

Физико-механические свойства полибутена-1

бутена с молекулярным весом 5400 составляет 24,3 г. .

Физико-механические свойства полибутеиа-1, полученного в примере 1, и полибутена-1, поТаблица 1 иаобутеиа на моль бутеиа-1 и 35,4 мл дЧИ.пип.члюминийхлорида с концентрацией ,5 моль/л. Полимеризаиию проводят в течение 3 час, посте чего в реактор вводят 2,18 г треххлористого титана и водород в количестве 5% в газовой фазе. Полимеризацию осуществляют в течение 4 час при температуре 28°С, затем в реактор подают 300 мл 20%-i oro раствора изопропанола в гексановой фракции. Ilopie перемецшвания в течение 30 MIW . при температуре полученный в виде суспензии полимеризат разделяют фильтрацией. Полибу тен-1 сушат при температуре 60° С. Полиизобуген выделяют из спиртово-углеводородного раст13ора путем отгонки от растворителя, Общее количествополибутена-1 с содержшшем изотактической фракции 99,9 вес,%, определенной как остаток после шестичасовой экстракции кипящим диэтиловым эфиром, составляет 156 г, что соответствует 130 г полибутена-1 на } г треххлорнстого титана. Количество полиизо

П р и м е р 2. То же, что в примере 1, только содержание изобутена в исходной мономерной смеси 1,2 моль на 1 моль бутена-1. Общее количество полибутена-1 с содержанием изотактической фракции 99,7 вес.% составляет 99 г, что соответствует 82,6 г полибутена-1 на 1 г треххлористого титана. Количество полиизобутена с молекулярным весом 5500 составляет 61,5 г. П р им е р З.То же,что в примере 1,только коли чество подаваемого диэтилалюминийхлорида составляет 11,8 мл и содержание изобутена в исход ной мономерной смеси 0,5 моль на 1 моль бутенаОбщее количество полибутена-1 с содержанием нзотактической фракции 99,3 вес.% составляет 105 г, что соответствует 87,8 полибутена-1 на г треххлористого титана. Количество полиизобутена с молекулярным весом 5100 составляет 18,2 г. П р и м е р 4. То же, что в примере 3, только количество подаваемого дизтилалюминийхлорида составляет 59 мл. Общее количество пойибутейа-1 с содержанием изотактической фракции 99,6 вес.% составляет 172 г, что соответствует 143,6 г полибутена- 1 на 1 г треххлористого титана. Количество полиизоб аена с молекулярным весом 5800 составляет 48,6 г. Пример5.В реактор емко.стью 3 л загружают 1000 мл гексановой фракции с температурами кипения 65-86 С, 820 мл бутен-изобутеновой фракции с содержанием изобутена 0,3 моль на 1 моль бутена-i, 35,4 мл диэтилалюминийхлорида с концентрацией 1,5 моль/л, 2,18 г треххлористого титпна и )ЮД(1рил R количестве 5 об/Л п газоной фазе. 11олимериу;и1,и1о проводят п течение 4 час при температуре , ннодят 300 мл 20%-иого раствора изопропапола в гексаковой фракции. После перемеишвання в течение 30 мин при температуре 35 С полученный в виде суспен зии полимеризат разделя от фильтрацией. Полибутеи- сушат при темперапре 60°С. Полиизобутен выделяют путем Лгонки от рас ворителя из сгафтово-углеводороддюго раствора Общее количество полибутена-1 с содержанием изотактической фракш1и 99 вес,% составляет 148 г,-что соответствует 123,5 г полибутена-1 на 1 г треххлористого титана. Количество полиизобутена с молеку71ярным весом 2800 составляет Зг, Сравнительные результаты испытаний данного и известного способов прКБедены в табЛ.2. (6о всех случаях кол1мество гексановой фракци 1000 мл, исходной мономерной смеси 820 мл, температура полимеризации бутена 28°С, время полимсрИ.)М1.ии 4 чдс,, катичесгво греххлприсгигс) титана 218 г/г), 11редлагзем1 1Й способ получения полибутсноп обеспечивает по срапиеиию с известными способами раздельного юл чеиия гомополимеров бутена-1 и изобутена более полное использование катализатора: на одной и той же каталип ческой системе полугают два гомополимера-изотактический полибутен-1 и Полиизобутен с молекулярным весом 5000-6000, Использование в качестве мономера бутен-иэобутенового концентрата, полученного из фракций €4 термического и каталитического крекинга и пиролиза, позволяет исключить расходы на разделение и выделение из него чистого бутена-1. По расчету себестоимость Гт бутан-изобутенового концентрата, полученного из фракции С пиролиза и очищенного от примесей, {шгабирующих полимеризацию, составляет 56 руб, а себестоимость 1 т бутена-. пол 1енного методом выделения, составляет 100 руб. Таблица 2