Способ получения 1,1,4-триметилциклогептана Советский патент 1979 года по МПК C07C13/24 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1, 4-ТРИМЕТИЛЦИКЛЮГЕПТАНА Синтез 1, 1, 4-триметилциклогептан осуществляется по схеме Суть предлагаемого способа заключается в том, что 3-карен гидрируется водородом, выделяющимся в результате дегидрирования первичных или вторичных терпена«)1х спиртов. Протесе можно проводить на сущест вующих промышленных установках, на которых проводят, например, процесс дегидрирования изоборнеола в камфару. Опыты по получению 1, 1, 4-триметилИиклогептана проводили в лабораторных условиях. Катализатор представляет собой сме шанный основной медно-никелевый карбонат состава СмСОз Си(ОН)г : NiCOa N1( г,5-5,0:1,0 Основные углекислые соли меди и н келя получают осаждением содой из рас воров сернокислых или азотнокислых со лей никеля и меди. Восстановление в активную форму происходит непосредственно в реакционной смеси при 160170 С. В условиях реакции основные. углекислые соли превращаются в мелкодисперсные окиси с высокой :каталити ческой активностью по схеме ttt СОд Си (ОН)г- 2СиО- - СОг -1- H KiCOj Л (OHJg- ZNiO-f eOjf-Hz Пример 1, В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, холодильником и термометром, загружают 136 г (1,О моль) 3-карена, г (3,0 мол Ьзоборнеола и 0,13 г (5%-от веса сп та) мёдно-никелевого катализатора и Вагревают в течение 3 ч при постепе ном ловышении температуры от 15О до 220 С. Ректификацией продукта реакции на колонке эффективностью около 25 те оретических тарелок получают 134,7 1. 1, 4-триметилциклогептана, чТо составляет 96,2% на прореагировавший 3-карен с т.кип. 151-153°С/750ммрт.ст., П 1,4418; Д° 0,8О54; чистота по данным ГЖХ анализа 97,О%. Элементный анализ. Найдено, %: С 85,60; Н 14,4О Вычислено,%: С 85,б5; Н 14,35. Кубовый остаток растворяют в этиловом спирте и катализатор отфильтровывают. После отгонки растворителя получают 443,2 камфары, что составляет 97,2% на взятый изоборнеол, с т.пл, 165-171 С. П р и м е р 2. Отличается от примера- 1 тем, что донором водорода служит спирт с - нхиловый, а реакционную смесь нагревают в течение 6 ч. В результате обработки продукта реакции по примеру 1 получают ,3г (96,6%) 1, 1, 4- риметилциклогептина с т.кип. 151-153 С/750 мм рт.ст., П 1,4418, ,8O53; чистога по данным ГЖХ анализа 96,8%. Элементный анализ. Найдено, %: С 85,63; Н 14,34. Вычислено, %: С 85,65; Н 14,35. Из кубового остатка выделяют 444 г {96Д%) фенон с т.кип. 19О-19 °С/73О мм рт.ст., ,4630; ,9471. Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что донором водорода служит первичный спирт миртенол. Обработкой продукта реакции по примеру 1 получают 134,7 г (96,2%) 1,1, 4-триметилциклогептана с ,т.кип. 151153 С/75О мм рт. ст., , ,4415, О,8О5О; чистота по данным ГЖХ анализа 95,2%. Элементный анализ. Найдено,%: С Н 14,38. Вычислено, %: С 85,65; Н 14,35. Из кубового остатка выделено 32 (97,9%) миртеналя с т.кип. 218-221 С/ /75О мм рт.ст., ,5027:, 0,9890. Преимущества предлагаемого способа по сравнению с существующими заклх чаются в одностадийности процесса получения 1, 1, 4-триметилциклогептана 97% чистоты, выход целевого продукта дости:- гает 96%; й{щменение вместо дорогостоящих катализаторов платиновой группы общедоступного дешевого промышленного оквсного медноиикелевого катализатора; значительное улучшение противопожарных условий труда, так как отпадает необх1 565700пимость применения водорода и раство)ителей; наряду с целевым продуктом, одновременное получение ценных продуютов как камфара, фенхон, мнртенаяь и других альдегидов и кетонов, имеющих про- 5 мышленное значение. Формула изобретения 1. Способ получения 1, 1, 4-трнметиа циклогептана из З-карена, о т л в ч а 86 щ и и с я тем, что, с целью упрошеявя технологии процесса, повышения выхода и чистоты целевого продукта, д««Ч)ен нагревают в среде первичного игосширичног терприового спирта при 15О-220 С в ирясутствии окисного медновикея ого квтализатора. 2. Способ поп., о лнчаю-. щ и и с я тем, что используют яаталиЗатор при весовом соотношении CuO: NiO, равном (2,5-5,0) :1.