Способ выделения метилтретичнобутилового эфира Советский патент 1979 года по МПК C07C41/12 

часть, а воду в верхнюю часть колонны, отбором при этом рафината с верха колонны с последующим выделением из него метилтретичнобутилового эфира ректификацией. Степень извлечения МТВЭ 98-99,8%.. Чистота МТБЭ 99,80%,

Предлагаемый способ более прост технологически и требует для своего осуществления не более трех единиц колонного,оборудования, позволяя при этом повысить степень извлечения МТБЭ и в 75-100 раз уменьшить рецикл МТБЭ в связи со значительным увеличением коэффициента распределения метанола между водным и углеводородным слоями при увеличении в последнем концентрации углеводородов С4. Так, коэффициент распределения метанола между водой МТБЭ при концентрации метанола в водном слое , составляет 1,6, в то время как в тех же условиях, но в присутствии углеводородов С в соотношении к МТБЭ 1:1 коэффициент распределения становится равным 7,0, Этот эффект приводит к снижению количества циркулирующей в системе отмывки воды в 2 раза при одном и том же числе теоретических ступеней контакта. Предлагаемый способ также не требует использования специальных сушителей МТБЭ,

Эти преимущества позволяют значительно сократить затраты на разделение.

Пример 1, Исходную смесь в количестве 285 г/ч, содержащую, вес,%: углеводородов фракции С 36,2 метилтретичнобутилового эфира 45,51; метанола 17,11; триметилкарбинола 0,06; воды 0,01 и димеров изобутилена 0,10 подают в среднююю часть экстрактора, имеющего восемь теоретических ступеней контакта, В верхнюю часть экстрактора подают из куба колонны отгонки органической части от воды, воду в количестве 142 г/ч, содержащую 0,01 вес,% метанола, В нижнюю часть экстрактора подают рецикловую фракцию углеводородов С в количестве 190 г/ч, содержащую метилтретичнобутилового эфира 0,1 вес,% и воды 0,1 вес,%. Экстракцию проводят при 4 и давлении 5 ат. Сверху-экстрактора отбирают .рафинат в количестве 428 г/ч, содержащий, вес,%: углеводородов фракции С4 69,11; метилтретичнобутилового эфира 30,33; метанола 0,01; триметилкарбинола 0,05; воды 0,42; димеров-изобутилена 0,08 и подают в ректификационную колонну эффективностью 28 т,т. Температура верха колонны 40с, температура куба 120с Сверху колонны отбирают фракцию углеводородов С в количестве 444 г/ содержащую, вес,: углеводородов Сд 99,39; метилтретичнобутилового эфира 0,10j метанола 0,01; воды 0,50, ко581254

торую подвергают раслаиванию. Нижний водный слой возвратают в нижнюю часть экстрактора. Часть верхнего углеводородного слоя в количестве 148 г/ч возвращают в колонну в качестве флегмы, а часть - в количестве 5 190 г/ч возвращают в нижнюю часть экстрактора, остальное отбирают в качестве продукта разделения, В качестве бокового отбора колонны отбирают как продукт разделения метилтретичнобутиловый эфир в количестве 129 г/ч, содержащий, вес,%; углеводородов С. 0,10; триметилкарбикола 0,01 и димеров изобутилена 0,02, Из куба колонны в количестве 1 г/ч отбирают продукт разделения, содержащий, вес,%: метилтретичнобутилового эфира 63,3, триметилкарбннола 9,4 и димеров изобутилена 28,3,

Экстракт из куба экстрактора в количестве 189 г/ч, содержащий, вес,%: углеводородов С 0,10; метилтретичнобутилового эфира 0,10; метанола 25,77 и воды 74,03, направляют в колонну эффективностью 23 т.т.

Температура верха колонны . температура куба 115®С, Сверху колонны отбирают метанол в количестве 150 г/ч, содержащий, вес,%:

углеводородов Сл 0,5; метилтретичнобутилового эфира 0,5 и воды 0,05, Часть метанола в количестве 100 г/ч возвращают в колонну в качестве флегмы, а остальную часть отбирают в качестве продукта разделения. Из куба колонны отбирают воду в количестве 140 г/ч, содержащую метанола 0,01 вес,% и направляют в верхнюю часть экстрактора.

Степень извлечения метилтретичнобутилового э.фира составляет 99,8%,

Пример 2, Исходную смесь в количестве 285 г/ч того же состава, что и в примере 1, подают в среднюю часть экстрактора, имеющего восемь теоретических ступеней контакта, В верхнюю часть экстрактора подают в количестве 142 г/ч воду, в нижнюю часть экстрактора подают рецикловую фракцию углеводородов С, Соотношение вода: фраКЦия углеводородов С4 поддерживают равным 5:1 по весу.

Степень извлечения метилтретичнобутилового эфира составляет 98%, чистота метилтретичнобутилового эфира 99,87%,

Пример 3, Исходную смесь а количестве 285 г/ч того же состава, что и в примере 1, подают в среднюю часть экстрактора, имеющего восемь теоретических ступеней контакта. В верхнюю часть экстрактора подают Б количестве 142 :т/ч воду, в нижнюю часть экстрактора подают рецикловую фракцию углеводородов С., Соотношение вода: Фракция углево5дородов С поддреживают равным 1:2 по весу. Степень извлечения метилтретично бутилового эфира составляет 99,8%, чистота метилтретичнобутилового эфи ра 99,87%. Пример 4. (сравнительный). ИСХОДНУЮ смесь в количестве 285 г/ч содержащую вес,%:углеводородов фрак ции С ( 37,21; метилтретичнобутиловог эфира 45,51,-метанола 17,11;три,йетил карбинола О,06,-воды 0,01 и димеров изобутилена О,10,подают в колонну э фективностью 30 т,т.Температура вер колонны 4 О с, температура куба Сверху колонны отбирают фракцию угл водородов С4 в виде аэеотропа . с ме танолом в количестве 220 г/ч, содержащую, вес.%: углеводородов С 96,27, метилтретичнобутилового эфира 0,10; метанола 3,60; воды 0,03. Часть фракции в количестве 110 г/ч возвращают в колонну в качестве флегмы, оставшуюся часть подают на отмьшку от метанола в нижнюю часть отмывной колонны, эффективностью дв теоретических ступеней контакта. В верхнюю часть этой колонны в количестве 20 г/ч подают фузельную аоду содержащую, вес.%: метилтретичнобутилового эфира 0,01; метанола 0,01; воды 0,03. Снизу колонны отбирают промывную воду в количестве 24 г/ч, содержащую 0,07 вес.% углеводородов С и 16,48 вес.% метанола, и подают ее в колонну отгонки органики из воды. Кубовый продукт колонны отгонки углеводородов С из исходной смеси в количестве 175 г/ч, содержащий вес.%: углеводородов С 0,07; метил третичнобутилового эфира 74,06; метагюяа 25,60; триметилкарбинола 0,1 и д: меров изобутилена 0,17, подают в нижнюю часть колонны отмывки метилтретичнобутилового эфира от метанола, эффективностью шести теоретических ступеней контакта. В верхнюю част-ь колонны в количестве 260 г/ч подают фузельную воду, содержащую 0,01 вес.% метанола. Сверху колонны отбирают отмытый от летанола метилтретичнобутиловый эфи в количестве 112 г/ч,имеющий следую щий состав, вес.%: углеводороды С4 0,10; триметилкарбинол 0,06; вода 1,47; димеры изобутилена 0,26, который далее подвергают осушке молекулярными ситами до требуемой степени впажности. Из куба колонны в количестве 326 г/ч отбирают . промывную воду, содержащую, вес.%: метилтретичнобутилового эфира 7,04; метанола 13,73 и триметилкарбинола 0,03, которую подают в колонну отгонки органки от воды. Колонна отгонки органки от воды имеет эффективность 23 т.т. Температура верха колонны , куба колонны . Сверху колонны отбирают смесь ме25танола и метилтретичнобутилового эфира в количестве 210 г/ч, содержащую, вес.%: метилтретичнобутилового эфира 33,90; метанола 65,85, триметилкарбинола 0,15 и воды . Часть смеси в количестве 140 г/ч возвращают в колонну в качестве флегмы, остальную часть отбирают в качестве продукта разделения. Из куба колонны отбирают фузельную воду в количестве 278 г/ч, содержащую метанола 0,01 вес.%, и направляют в верхнюю часть экстрактора. Степень извлечения метилтретичнобутилового эфира составляет 84,5%. Чистота метилтретичнобутилового эфира после осушки не более 99,6%. Пример 5. Исходную смесь в количестве 300 г/ч, содержащую, вес.%: углеводородов фракции С 48,1; метилтретичнобутилового эфира 36,6; метанола 9,3; этанола 1,2; изопропилового спирта 0,8; триметилкарбинола 3,3 и изоамилового спирта 0,7, подают в экстрактор, имеющий десять теоретических ступеней контакта, причем количество теоретических ступеней контакта от точки ввода исходной смеси до нижней части экстрактора равно двум. В верхнюю часть экстрактора подают из куба колонны отгонки органики от воды, воду в количестве 205 г/ч, содержащую, Бес.%: 0,01 метанола 0,01 триметилкарбинола 0,01 и изоамилового спирта 0,01. В нижнюю часть экстрактора подают рецикловую фракцию углеводородов С в количестве 50 г/ч, содержащую метилтретичнобутилового Jфиpa 0,1 вес.% и воды 0,1 вес.%. Экстракцию проводят при 10°С и избыточном давлении 1 ат. Сверху экстрактора отбирают рафинат в количестве 304 г/ч, содержаиций, вес.%: углеводородов фракции . 63,66; метилтретичнобутилового эфира 36,00; триметилкарбинола 0,03; изоамил.ового спирта 0,01; воды 0,3, подвергают ректификации аналогично примеру 1. Снизу экстрактора отбирают экстракт в количестве 251 г/ч, содержащий, вес.%: углеводородов Сд 0,1; метилтретичнобутилового эфира 0,8, метанола 10,9; этанола 1,4; изопропилового спирта 1,0; триметилкарбинола 3,8; изоамилового спирта 0,8 и воды 81,2, подвергают ректификации аналогично примеру 1. Степень извлечения метилтретичнобутилового эфира составляет 98%, чистота метилтретичнобутилового эфира 99,7% . Пример 6. Исходную смесь в количестве 285 г/ч, содержащую, вес.%: углеводородов фракции С ,37,2; метилтретичнобутилового эфира 45,6 и метанола 17,2, подают в среднюю часть экстрактора, имеющую восемь теоретических ступеней контакта. В верхнюю часть экстрактора подают иэ куба колонны отгонки органки от воды, воду в количестве 160 г/ч, содержащую 0,01 вес.% метанола. В нижнюю часть экстрактора подают рецикловую фракцию углеводородов . в количестве 140 г/ч, содержащую метилтретичнобутилового эфира 0,1 вес.% и воды 0., 1 вес.%. Экстракцию проводят, при и давлении 20 ат. Сверху экстрактора отб рают рафинат в количестве 376 г/ч, содержащий, вес.%: углеводородов фракции Cjj. 65,0; метилтретичнобутилового эфира 35,4; метанола 0,01; воды 0,6, подвергают ректификации аналогично примеру 1. Сниэу экстрактора отбирают экстракт в количестве 209 г/ч, содержащий, вес.%: углеводородов фракции Си 0,2; метилтретичнобутилового эфи ра 0,1; метанола 23,3; воды 76,4, и подвергают ректификации аналогично примеру 1. Степень извлечения метилтретично бутилового эфира составляет 99%,, чистота метилтретичнобутилового эфи ра 99,87%. 58 Формула изобретения Способ выдвпения метилтретичнобутилового эфира из реакционной смеси, содержащей углеводороды С. , метилтретичнобутиловый эфир и метанол, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения степени извлечения целевого продукта, исходную смесь. подвергают экстракции углеводородом и водой в колонне при весовом отношении их соответственно от 1:5 до 2:1, при и давлении 1-20 ат, причем исходную смесь подают в среднюю часть, углеводород в нижнюю часть, а воду в верхнюю часть колонны/отбором при этом рафината .с верха колонны с последующим выделением из него метилтретичнобутилового эфира ректификацией. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе i.R.NJV.Re5)noeds,Q-S.eniiiii etoE WetM ether (мт BE )seor«t3 wece as Wat octane grasoBine cornponen-tO-iE, and Qae Tour пае,1б,л/Еб,ео()75).