Способ количественного определения органических соединений в броме Советский патент 1979 года по МПК G01N31/08 

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к анал зу органических соединений в броме методом реакционной газовой хроматографии. Известен способ определения органических примесей в броме методами инфракрасной спектроскопии 1. Недостатком способа является невозможность определения индивидуальных веществ в смеси при совпадении полос поглощения и необходимость применения сложной аппаратуры Известен способ огфеделения органических соединений в броме путем сжигания пробы в атмосфере кислорода с последующим хроматографическим определением продуктов окисления 2 Способ позволяет определить общее количество органических примесей в броме. Недостатком способа является не-, возможность определения качественно и количественного состава отдельных органических примесей, поскольку ор ганическая часть пробы представлена на хроматограмме в виде одного общего пика углекислого газа. Кроме того, некоторые продукты реакции являются агрессивными и требуют применения хроматографов, у которых газовый тракт выполнен из коррозионностойких материалов. Целью предлагаемого изобретения является повышение чувствительности и селективности, а также упрощение определения органических примесей в броме. Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения органических соединений в броме, который основан на обработке пробы брома галоидсодержащим этиленом общей формулы - где m - Целое число от О до 4, в присутствии хлора,взятого в количестве 1-2% от веса пробч, и при облучении видимым или ультрафиолетовым светом. Полученную реакционную смесь подвергают затем газовой хроматографии . Отличительными признаками способа является предварительная обработка анализируемой пробы брома голоидсодержащим этиленом в приведенном режиме. Описываемый способ не требует применения сложной дорогостоящей аппаратуры, позволяет повысить чувствительность определения органических примесея в 10-100 раз, а также селективность определения. Пример. Исследования по анализу брома проводились на установке, состоящей из дозировочной в ронки с капельницей и линией уравн вания, стеклянного микрореактора, баллона с олефином, лампы стациона ного типа, никелевого пластинчатог крана-дозатора и хроматографа ЛХМс пламенноионизационным детектором В дозировочную воронку заливаю 15 мл испытуемого брома с навеской четыреххлористого углерода (внутренний эталон). Включается в сеть лампа накаливания, устанавливается расход олефина через микрореактор, соответствующий перепаду по и--)бразному манометру 15-20 мм водного столба, скорость подачи брома 15-1 капель в 1 мин, при этом бром реаг рует полностью с галоидированным этиленом в средней части насадки микрореактора. В результате фотохимической реакции брома с трифтор хлорэтиленом образуете 1,1,2-трифтор, 2-хлор, 1,2-дибромэтан (фрео 113В2), который вместе с органичес кими примесями брома дозируется с помощью крана-дозатора в хроматогр Разделение .смеси достигается на к лонке ,4 см с неподвижной фазой сквалан, нанесенной в количеств 20 вес. % на полихром-1 зернением 0,25-0,5 мм при температуре колонки 110 С, расходе газа-носителя (гелия) 40 мл/мин. Температура испарителя 250С, детектора 200С, скорость движения диаграммной ленты 600 мм/ч. Объем вводимой пробы 2,25 мкл. Количественный расчет выполняется методом внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта применяется четыреххлори тый углерод. Для анализа взят бром, полученны из отходов производства бромэтила. Содержание хлора в броме равно 1,6 вес. %. Результаты хроматографического пиза, вес. %: Этанол0,013 Бутанол0,007 Диэтиловый эфир 0,24 Бромэтил0,079 Четыреххлористый углерод0,018 Тиоэфир7 ,-63 Неидентифицированные примеси0,28 Чувствительность метода по буганолу вес. %. Относительная ошибка определени 20 %. П р и м е р. 21 В условия примера внесены следующие изменения: для анализа взят бром, полученный из бромистого железа окислением его хлором; содержание хлора в броме 1,59 вес.%; использован ультрафиолетовый свет. Результаты хроматографического анализа: содержание диэтилового эфира 0,09 вес. %; этанол, бромэтил, четыреххлористый углерод, тиоэфиры отсутствуют; неидентифицированные примеси 0,2 вес. %. , П р и м е р 3. В условия примера 1 , внесены следующие изменения: | для анализа взят бром,полученный из бромистого железа окислением его хлором;содержание хлора в броме 0,098 вес. %. . Реакция фотохимического синтеза брома с трифторхлорэтиленом при содержании хлора в броме 0,098 % и ниже практически не идет. П р и м е р 4. В условия примера 3 внесено следующее изменением содержание хлора в броме 1,06 вес.%. Результаты хроматографического анализа: содержание диэтилового эфира 0,068 вес. %; этанол, бромэтил, четыреххлористый углерод и тиоэфиры Отсутствуют; неидентифицированные примесиО,078 вес. %. Прим ер 5. В условия примера 1 внесены следующие изменения: для анализа взят бром, пропущенный в смеси с кислородом через кварцевую печь с платинированным асбестом при температуре 1200С (с целью очистйи от органических примесей); в качестве реагента взят тетрафторэтилен;содержание хлора в броме 1,20 . %. Результаты хроматографического анализа : содержание диэтилового эфира 0,009 вес. %; этанол, бромэтил, Четыреххлористый углерод, тиоэфиры отсутствуют; неидентифицированные примесиV0,012 вес. %. При мер 6. В условия примера 1 внесены следующие изменения: для анализа взят бром, полученный в лаборатории;в качестве реагента взят дифтордихлорэтилен;содержание хлора в броме 1,50 вес.%. Результаты хроматографического анализа: содержание этанола - диэтилового эфира 0,01 вес.%; бромэтил 0,01 вес.%; Четыреххлористый углерод и тиоэфиры отсутствуют;неидентифицированные примеси 0,01 вес.%. Результаты испытаний способа при-, ведены в таблице.

Формула изобретения

.Способ количественного определения органических сое,цинений, в броме с использованием газовой хроматографии, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и ..селективности, а также упрощения процесса, анализируемую пробу предварительно обрабатывают галоидсодержащим этиленом общей формулы

, где т целое число от О до 4,

в присутствии хлора, взятого в количестве 1-2% от веса пробы, и при о(элучении видимым или ультрафиолетовым светом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе iL.H.Hatin, U.E.PauCing-,Determination of Jmpurities in Bromine b 3n rared Sputroptiotometric Mettiods. Anatvticae Ctiemislr-s i4O л/е8И9бе,с--|2&3-

2.3C./v qmarit,c.E.Me6oan.Ttie eimuetaneOU3 determination of C.Ce.Bt- and 3 in org-anic compounds byffa3c romak ogrrapYi4.:s ronirjiog-r.;H7,,-(65,C.23-30