Способ получения 3-метил- или 1,3-диметил-4,5-диамино-2,6диоксипиримидина Советский патент 1979 года по МПК C07D239/545 A61K31/505 

дельными катодным и анодным простран ствами и катионообменной диафрагмой в ВОДНОЙ, кислой или щелочной средах Электрохимическое восстановление в условиях настоящего способа позво jisreT производить процесс прйктйчёски с количественным выходом. П р и м е р 1-. 0,012 моля (2,0 г 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,б-диоксипиримидина в 50 мл 5%-ного водного раствора серной кислоты восстанав ливают в электролизере с диафрагмой на сЁИнцовом амальгамированном катоде. Катодная плотность тока 4 А/дм; Анрлит -.IK раствор сульфата натрия анод - свинец. Электролиз проводят при температуре 25-30 С и перемешивании до полного превращения исходного продукта, что.контролируется полярографически. По окончании элек троли:за малиновый раствор обесцвечивается. Затраченное количество электричества сост.авляет 3,02 А ч. Об| азуётся 1,-б г З-метил-4,5-диамино-2,б-диоксипиримидина, что соот aeTCTByet выходу по веществу 87% и выходу по току 36,3%. П р и ме р 2. 0,012 моля (2,0 г 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,б-диоксипиримидина в 50 мл 5%-ного водного раствора соляной кислоты восстанавливают в электролизере с диафраг мой на свинцовом амальгамированном катоде. Анод - анолит и условия электролиаа те же, что и в примере Количество пропущенного электричест ва 1,4 А-ч. Образуется 1,81 г З-метил-4, 5-дйамино-2,б-диоксипиримидина, что соответствует выхбду по веществу 98,7% и по току 88,7%. Пример 3. 0,0235 моля (4,0 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,б-диокрипиримидина в 50 мл 4%-ного водного раствора едкого натра восстанавливают в электролизере с диафрагмо на свинцЬвом катоде при плотности тока 4 А/дм., Анод и анолит те же. что и в примере 1. Количество пропущенного электричества 2,5 А-ч. Образуется 3,44 г 3-метил-4,5-диаминo-2,б-диoкcипиpи лидинa, что соот BetCTByeT выходу по веществу 93,6% и по току 92,7%. ,П р и м е р 4. 0,0235 моля ( -метил-4,5-амино-5-нитрозо-2,6-дио фипиримйдина в водном щелочном раст iope восстанавливают на медном като де в условиях, аналогичных, привёден Hbiivj в примере 3. Количество пропуще ного электричества 2,58 А-ч. Образуется 3,44 г З-метил-4,5-диамино-2,б-диоксипиримидина, что соответс вует выходу по веществу 93,6% и по току 92,5%. П р и м е р 5. 0,0235 моля (4,0 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,б-диоксипиримидина в водном щелочном раст вО&е /восстанавливают на цинковом катоде в условиях/ аналогичных приведенным в примере 3. Количество пр - 4 ущенного электричества 2,62 -ч. бразуется 3,45 г З-метил-4,5-диаино-2,6-диоксипиримидина, что соотетствует выходу по веществу 94% и о току 90,5%. Йример 6. 0,0235 моля (4,0 г) 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидина в водном щело,чном растворе восстанавливают ..на никелевом . катоде в условиях, аналогичных приведенным в примере 3. Количество пропущенного электричества 2,8 А-ч. Образуется 3,51 г З-метил-4,5-диамино-2,6-диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу. 95,5% и по току 86,0%. П р и м е р 7. 0,0235 моля (4,0 г) 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,б-диоксипиримидина в водном щелочном растворе восстанавливают-накатоде из нержавеющей стали в условиях, аналогичных описанным в примере 3. Количество пропущенного электричества 2,8 А-ч. Образуется 3,47 г З-метил-4 , 5-диамино-2, б - диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу 94,5% и по току 85,2%. П р и м е р 8. 0,023 моля (4,0 г) 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,б-диоксипиримидина в водном щелочном растворе восстанавливают на свинцовом амальгамированном катоде в условиях, аналогичных описанным в примере 3. Количество пропущенного электричества .2,59 АЧ. Образуется 3,59 г 3-метил- 4, 5-Диaми o-2, 6-диоксипиримидина, что соответствует выходу по вещест ву 97,8 и по току 95,9%. . П р и м е р 9. 4,0 (0,02 моля) 1-3-диметил-4-амиНо-5-нитрозо-2,б-диоксипиримидина в 5р мл 5%-ного водного раствора серной кислоты восстанавливают в электролизере с диафрагмой на катоде из никелевой сетки. Катодная плотность тока 4 А/дм , Айолит - 5%-ная серная кислота, анодсвинец. Электролиз проводят йри температуре 25-30.с и перемешивании до полного превращения исходного продукта. ,По окнчании электролиза малиновый раствор обесцвечивается. Затраченное количество электричества 2,96 . Образуется 3,34 г 1,3-диметил-4,5-диамино-2, 6-диоксипиримидина, чт.о соответствует выходу по веществу 97,7% и выходу по току 71%. . - П р и м е р 10. 2,0 г (0,01 моля) 1,3-диметил-4-амино-5-нитрозо-2,б-диоксипиримидина в 50 мл 5%-ного водного раствора серной кислоты восстанавливают при плотности 2 А/ дм в условиях, аналогичных приведейным в примере 9. .К лиЧёство пропущенного электричества 1,15 А-ч. Образуется 1,68 г 1,3-диметил-4,5-диамино-2,б-диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу 98% и выходу по току 92,3%. 5 . - 66 Использование описываемого способа обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие пре- имущества: замена дефицитных и дорогостоящих материалов на более дешевую и дос.тупную электроэнергию; . -резкое снижение количества проиэводственных отходов,-исключение загрязнения окружающей среды; -улучшение условий труда. 4ор ла;„зо ре„„„, Способ получения 3-метил- или 1,3-диметил-4,5-диамино-2,6-диоксипиримидина восстановлением-3-метил06или 1,3-диметил-4-амино-5-нитрозо-2,б-диоксипиримидина, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упровдения технологии процесса, восстановление проводят электЕ)охимичёски с раздельным катодным и анодным пространствами катионообменной диафрагмой в водной, кислой или щелочной средах. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе i. Авторское свидетельство СССР I S ieSr P LL fi f кл. 12 р 7/01, 1904. 3, Патент ФРГ 824945, кл. 12р 7/01, 1951.