Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина Советский патент 1982 года по МПК C07D211/58 

позволяет упростить технологический процесс получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, так как отпадает необходимость получения из этого соединения 2,2,6,6-тетраметил-4 - оксииминониперидина, использовать в качестве исходного соединения промышленно доступного продукта и получить целевое соединение с практически количественным выходом.

Пример 1. В электролизер, представляющий собой стеклянный цилиндрический сосуд с разделенными катионнообменной мембраной марки МК-40, катодным и анодным пространствами, помещают свинцовый амальгамированный катод и свинцовый анод. Электролизер имеет рубашку для термостатирования. В анодное пространство заливают 20%-ный водный раствор серной кислоты.

В катодное пространство заливают 50 мл 20%-ной серной кислоты и при перемешивании добавляют 2 г 2,2,6,6-тетраметил-4оксопиперидина и 2 мл 60%-ной азотной кислоты. Электролиз ведут при плотности тока 100 А/дм2 и температуре 15-20°. При этом выход аминопиперидина по веществу составляет 98,5 и 13,4% по току.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что процесс электровосстановления ведут при плотности тока 5 А/дм в среде 5%-ной серной кислоты. Выход аминопиперидина по веществу 98,7 и по току 15,6%.

Пример 3. Отличается от примера 2 тем, что электролиз ведут на амальгамированном медном катоде. Добавление 2 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина производят через 1 ч после начала электролиза. Выход аминопиперидина составляет по веществу 99,2, а по току 18,3%.

Пример 4. В катодное пространство электролизера заливают 50 мл 20%-ной серной кислоты, помещают амальгамированный медный катод и при перемешивании добавляют 2,5 мл 60%-ной азотной кислоты. После этого включают ток, плотность тока 5 Л/дм. Через 60 мин после начала опыта добавляли 2 г 2,2,6,6-тетраметил-4оксопиперидина.

Далее через каждые 30 мин попеременно добавляют азотную кислоту и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин так, что суммарная загрузка по азотной кислоте составляет 4,5 мл, а по 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидину 6 г. При этом выход аминопиперидина по веществу составляет 98,9, а по току 23,4%.

Пример 5. Отличается от примера 3 тем, что электровосстановлению подвергают смесь 2 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и 2 мл 60%-ной азотной кислоты в водном растворе 5%-ной соляной кислоты. При этом выход 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина по веществу составляет 96,7 и 16,4% по току.

Формула изобретения

1.Способ получения 2,2,6,6-тетраметил4-аминопиперидина путем электрохимического восстановления в водно-кислой среде, отличающийся тем, что, с целью унрощения технологического нроцесса и расширения сырьевой базы, восстановлению подвергают смесь 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и азотной кислоты.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольное соотношение 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и азотной кислоты 1 : 2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США jYe 4001250, кл. С 07D 211/58, 1977.

2.Розанцев Э. Г. Свободные иминоксильные радикалы. М., 1970, с. 199-200.

3.Авторское свидетельство СССР N° 703528, кл. С 07D 211/56, 1977 (прототип).