Способ получения 2,2,6,6-тетраметил4-аминопиперидина Советский патент 1979 года по МПК C07D211/56 

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, который находит широкое применение в органическом синтезе. Известен способ получения 2,2,6,6-тетрамети -4-аминопиперицина (АП) восстановлением оксима триацетонамина (2,2,6,6-тетраметш1-4-оксииминопиперидина) металлическим натрием в горячем амиловом спирте 1 . Недостатком известного способа является применение опасного и неудобного для промы ленного производства металлического натрия. Выход целевого продукта не превышает 60%. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается способом получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидин восстановлением 2,2,6,6-тетраметил-4-оксиимга1 пиперидина электрохимически в водной кислой среде при температуре 15-20°С. В качестве катодов можно использовать различные электродные материалы. Пример 1.В электролизер, представляющий собой стеклянный цилиндрический сосуд с разделенными керамической диафрагмой катодным и анодным пространствами, помешают амальгамированный свинцовый катод и свинцовый анод. В катодное пространство заливают 300 мл 20%-ного раствора соляной кислоты и при перемешивании добавляют 30 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксииминопиперидина. Анодное пространство заполняют 20%-ным раствором серной кислоты. Процесс ведут при плотности тока на катоде 5,5 А/дм (сила тока 9 А) и температуре 15-. 20°, Продолжительность электролиза 3 ч. Выделено 21,5 г АП, что соответствует выходу по веществу 77% и по току 55%. Полученный продукт представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с т.кип. 78-79°С/7 мм.рт.ст. 1,4699, 0,8966, mRo - найденная 48,62 вычисленная 48,58. Пример 2. В катодное пространство электролизера, аналогично по конструкции описанному в примере 1, но меньшего размера заливают 50 мл 5%-го раствора соляной кислоТЫ, содержащего 1 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксииминопиперидина. Процесс ведут на свинцовом катоде с плотностью тока 5 А/дм при температуре 20-2S C. Выход АП составнл 84% по веществу и 21% по току. Пример 3. Аналогично примеру ,2 восстановленне 0,25 г 2,2,6,6-тетраметил-4-окси ийгинопиперйдина в 50 мл 2%-ной соляной кислоты осуществ 1ян)т на свинцовом катоде ,с плотностью тока 3 А/дм. Выход АП по веществу 90% и выход по току 30%. Пример 4. Аналогично примеру 3 про цесс восстановления ведут на медном катоде. Выход АП по веществу 95% и 30% по току. П р и м е JJ 5. Аналогично примеру 3 про цесс восстановления на катодах йгз олова, пла;тМП)1 и никеля дает выход АП по веществу соответственно 74%, 78% 75%. Электрохимическое восстановление в условиях описываемого способа позволяет осущестзлять процесс с более высоким выходом - 9(Ж И вь1ше, может быть осуществлено непрерывно, не требует приметения опасного в производстве метЫ1лического натрия. Формула изобретения Способ получения 2,2,6,6-тетраметш1-4-аминопилеридина восстановлением 2,2,6,6-тетраметил-4-оксиимшюпш1ернцина, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхойа целевого продукта и упрощения технологии процесса, восстановление проводят электрохимически в водной кислой среде при температуре 15-20°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. С. Harrfes, Об оксимах циклического основания ацетона и п-амино-3-метнлпиперидина. 1. Вег., :29, 1896, 523.1