Способ получения трис/ оксиалкил/ фосфинов Советский патент 1979 года по МПК C07F9/50 

Изoбpeтeн e относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенс вованному способу получения трис (оксиалкил) фосфинов общей формулы РСШ-ЮЗ он где R- алкил, которые могут быть использованы для получения огнестойких полимеров, а также в качестве соединений, обладающих фунгицидной активностью. Известен способ получения трис(л-оксиалкил) фосфинов взаимодействием фосфористого водорода с алифатическими .-альдегидами при (-10) - 40°С в присутствии катализатора - соедине ный металлов П -V1U групп , 111 . .К недостаткам этого способа сЛеду ет отнести, сложность процесса, связанную с работой с газообразным фосфористым водородом, являющимся огне- и взрывоопасным, высокотоксичным ведеством, а также необходимость йспользования катализатора. Целью изобретения является упроще ние процесса. Поставленная цель достигается описываемым способом получения. трисТой-оксиалкил) фосфинов, который заключается в том, что трис(оксиметил) фосфин подвергают взаимодействию с алифатическим альдегидом при (-10) в токе инертного газа. К- отличительным признакамспособа относится использование в качеств.е фосфорсодержащего реагента трис (оксиметил) фосфина и проведение процесса в указанных условиях. Способ характеризуется простотой, доступностью реагентов и позволяет получать целевой продукт в одну стадию. Пример 1. Получение трис (о& -оксизтил).фосфина (R - СН). в четырехгорлую колбу, снабженную двурогой насадкой, мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой с охлаждающим кожухом, 1;ермометром и трубкою для подвода инертного газа, загружают 12,4 г (0,1 моль) трис(оксиметил) фосфина и в течение 1 ч при (-10) - прикапывают 13,2 г (0,3 моль) уксусного альдегида. По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч,.затем реакционную смесь экстрагируют триэтйламином с целью извлечения конечного прЪдукта. Продукт реакции в триэтиламине отделяют от нижнего слоя, растворитель удаляют при вакуумировании на водяной бане при температуре . Остаток - три с (с -оксиэтил) фосфин представляет собой бесцветное масло, выход 14,3 г (86,0 от теоретического); п. l,5460;d 1,2344; MRj, 42,8, вычислено 44,32, Найдено,%: С 43,0 43,1; Н 9,0 8, Р 18,1, 18,2. ,50.&-Р- , Вычислено,Is С 43,4; Н 9,0; Р 18 Трис (об-оксиэтил) фоефин легко растворяется в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах, диметилформамиде. . Пример 2. Получение трис(Л -оксибутйл) фосфина { R - ) . В установку, описанную в приме ре 1, помещают 12,4 г (0,1 моль) трис(оксиметил) фосфина и при 20 30°С в течение 1-ч прикапывают 21,4 (0,3 моль) масляного альдегида, после двухчасового Ъеремеггмвания при коне.чный продукт экстрагируют триэтиламином, слон разделяю триэтиламин отгоняют в вакууме и вы деляют 20,9 г (83,6% от теоретического) -трис (.-оксибутил) фосфина в виде вязкого бесцветного масла;rtf l,4886- d 4 10224;; MRp70,5, вычислено 72,1, Найдено,%: С 57,6; 57,4; Н 1P,5, 10,8; Р 12,6, 12,5. й П QS Р° Вычислено,%} С 57,5; Н 10,8; Р 1 Л Р и м е Р 3. Получение трис- сС -оксиизобутил) фосфина:(Д-изо-С Нр) В установку, описанную в примере 1,помещают 12,4 г (0,1 моль) три (оксиметил) фосфина и при 20-30 С в 1 ч прикапывают 21,63 г. .(0,3 моль) изомасляного альдегида, после двухчасового перемешивания пр 70°С конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют, триэтиламин отгоняют и выделяется 13,2 г (52,8% от теоретического) трис (ей -оксиизобутил)фосфина в виде вязкого, бесцветного .acлa;n l,5100;d 4 1,0390; MRj,72,3, вычислено 72,1. Найдено,: С 57,4, 57,3; Н 10,6, 10,8; Р 12,4, 12,5. С,2Н270з Р. Вычислено,%: С 57,5; Н 10,8; Р 12,4. П Р и м е Р 4. Получение трис- еб-оксигептил) фосфина (R - СфН,, ) . В установку, описаннук) в приме- ре 1, помещают 12,4т { ОД моль) трис(оксиметил) фосфина и при в течение 1 ч, прикапывают 34ii5 г (0,3 моль) энантового альдегида, после двухчасового перемешивания при конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют; триэтиламин отгоняют в вакууме и выделяют 32,8 г (87,3% от теоретического) трис (Локс.игептил) .фосфина в виде желтоватого ч асла; п 1,4622; 0,9269, MRj, 112,6, вычислено 112,Q.. Найдено,%: С 67,1, 67,2; Н 11,8 11,9;Р8,1, 8,2, Са, НфдОз Р Вычислено, %: С 67,0; Н 12,0; Р 8,2. Формула изобретения Способ получения трис ( оксиалкил) фосфинов взаимодействием фосфорсодержащего реагента с алифатическим альдегидом, о т, л и ч а ю щ и йс я тем, что, с. целью упрощения процёсса,- в качестве фосфорсодержащего реагента используют трис(оксиметил) фосфин и процесс ведут при (-10) - в токе инертного газа. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Пурдела Д., Выл чану- Р. Химия органических соединений фосфора. М,, Химия, 1972, с. 101. :