Способ получения окисей трис ( ) фосфинов Советский патент 1979 года по МПК C07F9/53 

Способ характеризуется простотой и позволяет получать целевые продукты из доступных исходных реагентов в одну ста дию, исключив процесс окисления третичного фосфина. Пример. Получение окиси трис (/3 -карбметоксиэтил/фосфина. В четырехгорлую колбу, снабженную двурогой насадкой, мeшaлJcoй, обратным холодильником, капельной воронкой, термометром и трубкой для подвода инертного газа, загружают 12,4 г (0,1 моль) трн(оксиметил)фосфина, 40 мл хлороформа (в качестве растворителя можно применять бензол, хлорбензол, диокеан) и в течение 2 ч при комнатной температуре прикапывают 25,3 г (О,3 моль) ме тилового эфира акриловой кислоты. Затем перемешивают при ЗО-5 О С в течение 2 ч, отделяют верхний хлороформный слой на делительной воронке от нижнего вязкого слоя, растворитель удаляют в вакууме при нагревании на водяной бане. Остаток - окись трнс((3 -карбметоксиэтнл)фосфина представляет собой светоЖ(елтое масло, выход 16,8 г (54,5%), 1,4845, d4 1.2501, 8 Р 48 м.д. Найдено,%: С 46,ОО; 45,ВО; Н 6,67; 6,90; Р 9,90; 1О,17; MRu 7О,98. .Р Вычислено,%: С 45,3; Н 6,6; Р 10,О MRu 70,10, Окись трис( Р-карбметоксиэтил) фосфина легко растворяется в диоксане, хлороформе, хлорбензоле, бензоле, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, не растворяется в гептане, петролейном эфире, четыреххлористом углероде. Перегоняетс 183°С/ В вакууме с разложением, т. кип. /3 мм. П Р и м е Р 2. Получение окиси трис (fl -карббутоксиэтил) фосфина. Как в примере 1, к 12,4 г (0,1 моль) три(оксиметил) фосфина в 40 мл хлороформа в течение 2 ч прибавляют 38,6 г (О,3 моль) бутилового эфира акриловой кислоты, выдерживают 2 ч при 30-5О°С, слои разделяют, хлороформ отгоняют в вакууме и выделяют 27,2 г (б2,6%) окиси трисС -карббутоксиэтил)фосфина в виде вязкого желтого масла, nf 1,4750, df 1,1193, м.д. Найдено,%: С 51,1; 58,8; Н 9,ОО; 9,11; Р 7,0; 7,30; MRj, 109. ОнНаА-Р. Вычислено,%: С 58,1; Н 8,99; Р 7,15; MRo 112,66. Формула изобретения1.Способ получения окисей трнс(карбалкоксиэтил)фосфинов с использованием третичного фосфина при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве третичного фосфина используют три(оксиметил)фосфин, который подвергают взаимодействию с эфиром акриловой кислоты при мольном соотношении 1:(), и процесс ведут в среде инертного органического растворителя. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что нагревание ведут до ЗО-50°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Изв. АН СССР, ОХН, 1963, с. 5 02. 2.I.Aii)Cheni5oc., 1969, 81, ПОЗ.