Способ окисления ароматических сульфидов в сульфоны Советский патент 1946 года по МПК C07C315/02 

Известны способы окисления ароматических сульфидов в сульфоны путем обработки сульфидов бихроматами в серной кислоте. К таким способам относятся: применение концентрированной азотной кислоты с нагреванием сульфида в запаянной трубке, что неприменимо для соединений, содержащих аминогруппу; окислениеаминосульфидов концентрическим раствором перекиси водорода в уксусной кислоте принагревании; применение марганцевокислого калия в уксусной кислоте и т. п.

По предложенному способу окисляемый сульфид смешивают с серной кислотой 70%-ной концентрации и -к смеси прибавляют раствор бихромата в 50%-ной серной кислоте при температуре, не превышающей 15°, что упрощает и удешевляет процесс.

Окисление сульфидов в сульфоны производится следующим способом.

Окисление сульфидов в сульфоны в растворе или суспензии их при растворении или суспендировании их в 70%-ной серной кислоте производится раствором двухромовокислого натрия или калия в 50%-ной серной кислоте при температуре 12-15°. Изменение концентрации серной кислоты приводит к значительному повышению температуры, затрудняющей регулирование реакции, к выпадению хромового ангидрида, мешающему нормальному ходу окисления, и к омылению ацилированпых аминогрупп.

Предлагаемый способ применим к сульфидам, содержащим самые различные замещающие группы.

Пример 1.

Б аппарат, снабженный мешалкой, помещается 360 мл 70%-ной серной кислоты, в которой при перемешивании и температуре 12-15° растворяется 90 г (0,3 моля) сухого 4,4-диацетилдиаминодифенилсульфида и после растворения его при температуре не выше 15° постепенно при№ 66418

ливается раствор 108 г (0,36 моля) бихромата натрия в 250 мл 50%-нон серной кислоты. Время прибавления окисляющей смеси - около двух часов. После дополнительного перемешивания еще в течение двух часов реакционная масса выливается в 5-кратный объем воды. Выделившийся сульфон отфильтровывается, тщательно, промывается горячей водой до полного удаления хромовых солей, а для окончательной очистки кипятится с 160 мл спирта и отсасывается. Выход 80 г ил/и 80% от теории. Температура плавления - 281-283°.

Пример 2.

6,9 г (0,025 моля) растертого 4,4-динитродифенилсульфида суспендируются в 30 МЛ 70%-ной серной кислоты. Суспензия окисляется раствором 9 е двухромовокислого натрия в 36 мл 50%-ной серной кислоты при температуре 13--15°. После приливания всей хромовой смеси реакционная масса размешивается еще в течение 3 час и выливается в 5-кратный объем воды. Осадок сульфона отфильтровывается и тщательно промывается водой. Выход 6,7 г или 87% от теории. Температура плавления - 277-279°.

Предмет изобретения

Способ окисления ароматических сульфидов в сульфоны путем обработки сульфидов бихроматами в сернокислой среде, отличающийся тем, что окисляемый сульфид смешивают с серной кислотой, приблизительно 70%-ной концентрации, и к смеси прибавляют при температуре не выше 15° раствор бихромата в примерно 50%-ной серной кислоте.