Способ получения ароматических карбоновых кислот Советский патент 1946 года по МПК C07C65/34 C07C51/16 C07C63/06 C07C63/24 

Для окис.мения в ряду циклических соедипениГ моти.пыю rpyiiiitji ii кг:рбоксильную во многих случаях иаиболсс пригодным окислителем i;5.: яcтcя нсрмангаиат. Однако, промыопепное нримеисиие этого окис.чителя затрудняется eio от11осителы1() высокоГ: стоимостью.

Установлено, что если технически пнро.чюзиг нагреть до темиер;гуры 300-320° в нрисутствии едкого натра li затем в нолучеиныи плаи, iioc.ie ег(5 обработки , пропустить ток х.тора до образован1 я rniitiхлорита иатра с содержанием активиого хлора 6,7 - 7,5% и свободно целочи около 2%, то образовав наяся смесь является превосходн :. окислителем, вполне заменя О дая иерма 1га 1ат. содерж Г - высокоактив 1ую перекись марганца, переходящую в присутствии делочи под воздейст знем г похлор 1:та в манганат i затем в ,г натрия по схеме:

м г N;ii)i i.,O

МпО--. - - .a.)MnOi

+ CljXaCI 4- NaOCl + H,O

2NaoMnO, + О НгО2 аЛ ;О; 2NaOH

Пр окислен - ТаКО СМеСЬ О ie рО 1СХОД Т Х, Ор рОВаН Я Иридукгь окисления не содержат галоида. ПрОА Шленное -л-о: безопасно.

Прилгер. В чугунно. открытом котелке, емкоеть о 2,5 3,(1 л 1ри размешивании упаривается смесь из 250 л;/.; воды, 275 ( едкого атоа 1 100,0 г пиролюзита (71-85%) до тех пор пока тepмo eтp покажег (-.тературу 290-300°. Размешива 1 е прекращается : смесь в 1 депж гвается при это1 температуре 6 час. За это п.тав 1осте 1енп() устеет и етановится твердым. Затем температуру плава до 310- 320° выдерживают 2 час. Кор П1невь цвет переход т в зелень. После этого плав охлаждается до 20° и в iero дается 1760 м/л холодной воды при разл еол-1вании до 1олного его 13 ельчени. Общ объем смеси 1980 м/л, с содержанием в нем )ата не 1иже 0,3% в расчете а перманганат. сохра яетс1 долго.

В полученну о с.месь 1ри TeN nepaType О- 5° про 1ускается 1ч;к хлор д( 120 - 125 г. При это.- зелены 1вет пе,io 66493--2 реходит в красио-фиолеговый. Вес ее - около 2000 г с уд. весом 1,10 и содержанием активного хлора в гинохлорите 6,7---7,5%. Свободной щелочи около 2Vo. Смесь сохраняется не более 20 час.

П р и м е р ы окисле н и я смесью

I. В 1900 .U/л окислительной смеси прибавляется 150 м1л 20% ра clBopa едкого натра и при температуре 70° в смесь вносится частями о6,7 г пара-толуол-орто-бензойной кислоты и затем температура реакционной масс.ы выдерживается при 80° в течение Ш час.

По окончании окисления смесь фильтруется и фильтрат, содержащий в растворе бензофенондикарбоновую кислоту, обрабатывается 50 м/л технического раствора бисульфита натрия и подкисляется ЗС%-ным раствором серной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывается, промывается и высушивается. Выход еырой бензофенондикарбоповой кислоты около 60 г (88-90° от теории) с т. пл. 229 - 230°.

П. В 1900 м/л окислительной смеси прибавляется 75 20%-ного раствора едкого натра и 22,0 г толуола. Окисление и выделение ведется также, как и в примере I. Получается около 17 г бензойи01( -{ислоты с т. пл. 1 19 - 120°.

III. В 1900 м/л окислительной с.меси вносится 150 20%-но1Ч) раствора едкого натра и 12,5 г мета-ксилола. Окисление и выделение продукта так же, как и в примере I. Выход изофта.левой кислоты -около 90% от теории. Т. пл. хлорангидрида кислоты 40,0°, а после пере кристаллизации из .чигроина 41,0°.

Пред м е т и з о б р е т е п п я

Способ получения аромат1;ческих карбоновых кислот окис.лением соответствуюннх мелильных производных ароматическнх углеводородов, отличающийся тем, что в качестве окислителя применяют смесь, по.ученную сплавлением технического пиролюзита с едкой щелочью при )00 -- 320°, обработкой плава водой и пропусканием хлора в водпую смесь до содержания активного хлора 6.5 - 7,5% и свободиой щелочи с-коло 2%.