Фосфорилированные 2-амино-5-алкил-1,3,4-тиадиазолилмочевины, обладающие гербицидной активностью Советский патент 1982 года по МПК C07F9/24 C07F9/40 A01N57/00 

() ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ 2-ЛМИНО-5-АЛК11Л-.1,3,4-ТИАДИАЗОЛИЛМОЧЕ8ИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 3 6 Целью изобрёТения является расширение арсенала средств воздействия на живой организм.. Указанная цель достигается соединениями формулы (I), обладающими гербицидной активностью. ------Синтез фосфорилированных тиадйазо лилмочевин формулы (1) осуществляют присоединением изоцианатофосфатов (тиофосфётЪв, фосфонатов) к 2-амино -5-замещенному 1,3, -тиа диазолу в среде безводного растворителя (ацето ацетонитрил, нитрометан;) при тёмпера туре от О до в присутствии катализатора триэтйЛамина или дибутилдиацетата олова либо без него. ВыходьГКонёчных продуктов составляют 70 95. Реакция 2-амино-5-замещенного-1,3,тиадиазола с фосфинил (тиофосфинил)й1зоцйаиатами идет по экзоцик:лйчёскому атому азота. Строение полученных веществ подтверждено ,методом ИКчспектроскопии. Для фосфирилированных (тиофосфорилированных) тиадиа13олилмочевин характерны интенсивные полосы поглощения карбрнильной группы, соответстве но 1635-16 0 17б5-17 5 см . В ИК-спектрах тиофосфйнилПройзвод ных имеются полосы поглощения 650 630 CMl характерные для группы, а в фосфинилпроизводных имеются поло сы поглощения 2260-1250 , характерные для группы. Полученные соединения приведены в табл. . Гербицидная активность фосфорилированных 2-амино-5-алкил-1,3,тиади аэблйлмочевин была изучена в лабора тЬрнь1х и тепличных условиях. Пр и м е р 1. Диэтокситиофосфинил-5 фенил-1,3, -тиадиазолил-2-мо ШвийГ . К 3, г 2-амино-1,3,%тиадиазолила в 100 мл безводного ацетона прибавля1бт по; каплям 6,6 г изоцианато-0,0-ди этилтиофосфата. Отгоняют растворител получают белые кристаллы диэтокситио фЬсфинил-5 фенил-1 ,ЗЛ тйаАйаЗО/1йЛ-2-мочевины, т. пл. 123-12 с (бензол) г выход 88. Найдено, : N 18, 18, Р 10,20; 10,12; - - : С. t-f-XT /1 Т) - /- - -v-j -,.- - faUHt. . Вычислено, %: N 1б,91;Р 10,5. П )э и м е р 2. Этоксиметилтирфосфинил-5-трифторметил-1,3,k-iViSf SW лил-2-мочевина. 0 К 3.38 г 2-амино-5-трифт6рметил-1,3,тиаДиазола в 150 мл безводного ацетона прибавл яют по каплям 3,5 г изоцианато-0-этилметилтиофосфоната, затем нагревают до . Отгоняют растворитель, получают светло-желтое масло. Масло промывают несколько раз гексаном, затем масло подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, вымь1вая смесью ацетон-гексан, получают кристаллы этоксиметилтиофосфинил-5 трифторметил-1 ,3, -тиадиазолил-2-мочёвинь, т. пл, 83-8 С С эф.) ,выход 69,5°. Найдено, %: С 2,47; 2,87; Н 2,92; 3,01; N 16,36; 16,53; S 19,02; 19,16. ,o402 PSiВычислено, %: С 25,10; Н 3,01 ; N 16,76; S 19,18.. Пример 3. Диэтоксифосфинил-5-фенил-1,3,тиaдиaзoлил-2-м6чeвинa . - . К раствору 3 г 2-амино-5-фенил-1 ,3,тиадиазола В 100 мл безводного ацетона пpибaвляюt по каплям 3,1 г изоцианато-0,0-диэтилфосфата. Смесь кипятят 6 ч. Отгоняют растворитель, получают желтое масло. Масло промывают несколько раз, гексаном, затем эфиром. Получают кристаллы диэтокси- ; фосфинил-5 фенил- ,3, -тиадиазолйл-2-мочевины, т.пл. 152-153С (эфир), ВЬ1ХОД 9. Найдено, %: С , 3,97; Н 4,88; i,87; N 16,01; 16,04; . Р 8,78; 8,76; S 8,88; 8,83. C.,,O.PS, I: С ,8l; Н 4,80; Вычислено, 15,72; Р 8,б9;5 8,99. Аналогично получают соединения, представленные в табл. 1. Определение гербицидной активности . О гербицидной активности соединеНИЙ общей .формулы (I) судят по воздействию веществ на первичные процессы фотосинтеза. Испытания проводят с использованием регистрации замедленной флуоресценции растения. В качестве тест-объекта используют хлореллу. Из действующих начал соединений ИЗготЬв;7Яют вОДнЬспй|ЭтЬвые растворы (9:1). Соединения в концентрации 10 и 10 М бнбёятвеусПензй|д хлореллы и вь|дёржив31дт ее на свету в течение 30 мин. Гербицидноё действие определяют по снижению интенсивности замедленной флуоресценции хлореллы. Результаты опытов приведены в табл. 2.

Соединения испытывают на 1гербицид- сят в дозе 5 кг/га. Тест-объектами ную активность при обработке в веге- в опыте служат овес,просо,горох,редис, гацию. Результаты опыта представлены в табл. 3.

6 . . I Испытания препаратов проводят в тепличных условиях двумя способами: путем опрыскивания почвы до появления всходов и опрыскиванием растений 5В фазу 2-3 листьев. Соединения вно

Таблица 1.

- . . .1 лица 2

Действие фосфорйлйрованных тййдиазолилмочевин общей формулы

Н-N ох

J X

;B-Ci-J - HJNHP

на интенсивность послесвечения хлореллы

9sesyto10

Оценка герГжцидной активности в баллах (по S - nrbMOP сист.еме1 Доза 5 кг/гв д...

Химическая формула N-N0 0{i,H р,-Л 1-инеынр CF,.d-v..« 0000 N)(liHj Ч-Ч 0 odjHs (lF.-Cxrf(J-JlH(lNHP 0000 OCJeHs N-J|0 .0(iH, 6l,-(f- -c:-NH NHP ; 0 00 0 -Y 9 i/odHj aFj-(L,(i--KH jKH : 0000 o(i|Hs. Jj-N0 I OCjHs CHj-C-.rf- i-JHdNHP-v0000 oCjHe Формула изобретения Фосфорилированные 2-амино-5 алкил-1,3,тиадиазолилмочевины общей формулыN - NОХ ППI П OR R - СС - NIICNIIP где R - водород,, метил, пропил, фенил; или С з-группа;

Таблица 5

Оовсходоаая обработка ЬораСотка в вегетацию °fiS2l6 eSS -95S L f2 ir9f9jlp e::S г 2 J 5 3335 222 5 ,015 2 I 1 f, R - метил, этил; R - мetил, этоксигруппа; . X кислород или сера, обладающие гербицидной активностью, Источники ин1формации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Японии № 9-8253, сер, 2(4),-№об. 9(102), 1969;. 2. Заявка ФРГ № 2325332, 13 Р 9оо,.19б9. 3- Мельников Н. Н, Химия и технология пестицидов. М. , 197, с. 100.