Способ получения эфиров оксимов или их солей Советский патент 1979 года по МПК C07C131/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ОКСИМОВ

или их СОЛЕЙ

Способ получения предложенных эфиров оксимов формулы I

Oi-K4fyc T -o-CH2СНКз-ИН

сн2-(а1Уя-(снг)з-(к.г)р-н

где R-H; СНд-, CI;

RI-О, S;

Кг-ОСНг, СНгОСНг, ОС2Н40СН2;

п и или 1 и сумма или 1, или их солей, заключается в том, что соединение 1формулы III

С :NO -к сИг-(Ь1)п-(СНг)з-(К2)р-н

где R, RI, R2, я и р имеют значения, указанные выше, М - Н или атом щелочного металла,

подвергают конденсации с соединением формулы I

Hal-СН2-CHRs-NH2

или его солью, где Hal - атом галоида;

.Ra имеет указанное выше значение;

при О-SO C. Полученный при этом продукт выделяют в свободном виде или в виде соли.

Обычно процесс конденсации ведут в инертном органическом растворителе, например диметилформамиде, в присутствии связываюш,его галоидкислоту основного реагента, если в качестве исходного продукта используют соединение формулы II, где М -Н.

Пример 1. Хлоргидрат О-(2-аминоэтил) -оксима 4-нитро-2-пропоксиацетофенона.

10 ммоль оксима 4-нитро-2-пропоксиацетофенона, 10,4 ммоль хлоргидрата 2-хлорэтиламина и 1,4 г -порошкообразной гидроокиси калия добавили к 25 мл диметилформамида при перемешивании и температуре 10°С. После дополнительного перемешиваI: ля в течение двух дней при комнатной температуре диметилформамид выпаривают в вакууме, остаток переносят в воду и добавляют 2 Н. соляную кислоту до рН 3. Остальной оксим удаляют с помощью эфира, а затем добавляют 30 мл 2 н. раствора гидроокиси натрия. Реакционную смесь трижды экстрагируют эфиром. Эфирные слои дважды промывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия и сушат над сульфатом натрия. После удаления эфира в вакууме остаток растворяют в абсолютном этаноле и превращают в целевое соединение спиртовой соляной кислотой. После перекристаллизации из смеси спирта и эфира температура плавления 128-1300°. Выход 69%.

Примеры 2-11. Следующие соединения могут быть изготовлены, используя методику примера 1.

Хлоргидрат О-(2-аминоэтил)-оксима 4нитровалерофенона; т. пл. 107-108°С; 42%Хлоргидрат 5-мегокси-4-нитровалерофенон-0-(2-аминоэтил)-оксима; т. пл. 121,5-

122,5°С.

Хлоргидрат 6-метокси-4-нитрогексанофенон-О-(2-аминоэтил)-оксимат; т. пл. 92- 93°С.

Соль фумаровой кислоты 3-метил-4-нитровалерофенон-0-(2-аминоэтил) - оксима (1 : 1); т. пл. 152,5-154°С.

Соль фумаровой кислоты 3-хлор-5-метокси-4-нитровалерофенон-О - (2-аминоэтил)оксима (1 : 1); т. пл. 148-148,5°С.

Хлоргидрат 4 -нитровалерофенон-О- (2аминопропил)-оксима; т. пл. 148-149°С. Соль фумаровой кислоты 4-нитро-2-пропоксиацетофенон - О-(2-аминопропил)-оксима (1 : 1); т. пл. 141 -142°С.

Соль фумаровой кислоты 3-хлор-5-метокси-4-нитровалерофенон - О-(2 - аминопропил)-оксима (1 : 1); т. пл. 140-142°С.

Соль фумаровой кислоты 5-(2-метоксиэтокси)-4-нитровалерофенон - О-(2-аминоэтил)-оксима (1:1); т. пл. 134,5-135,5°С.

Хлоргидрат 4-нитро-2-пропилтиоацетофенОН-0-(2-аминоэтил)-оксима; т. пл. 122,5-

123,5°С.

Формула изобретения 1. Способ получения эс|)иров оксимов общей формулы I

С К-0-CH2-CHR3--NH2

OjKсн,-(я)-(снг)з-(яг)р-н

R

где: R-н, СНз-, CI; RI-O, S;

R2-ОСНг, СНгОСНг, ОС2Н4ОСН2; Rs-H, СНз;

пи или 1 и сумма или 1, или их солей, отличающийся тем, что соединение формулы II

/ -с -ио-кOZN

г(((,

где R, Ri, R2, п, р имеют значения, указанные выше;

М-Н или атом щелочного металла, подвергают конденсации с соединением общей формулы

Hal-СН2-CHRa-NH2, или его солью,

где Hal - атом галоида; Ra имеет указанное выше значение; при О-50°С, полученный при этом продукт выделяют в свободном виде или в виде соли. 5 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс конденсации ведут в инертном органическом растворителе. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс конденсации ведут в при-5 6 сутствии связывающего галоидводород основного агента в случае использования в качестве исходного агента, соединения формулы II, где М-Н.