(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ОЛЁФ.ИНОВ
Изобретение относится к нефтехимической промлйленности.
Высшие линейные олефины являются сырьем япя производства линейных алкилбензолов и олефинсульфонатов, используеь,«ах для получения синтетических моющих средств, а также алкилфенолов. В настоящее время ос- . новная часть биоразлагаемых дётёрген тов производится на базе линейных алкилбензолов, от чистоты которых зависит качество конечных продуктов.
В известных способах jmHeJ e олефины получают дегидрированием н-парафинов в присутствии катализаторов, представляющих собой благородные металлы на носителе tl,l2№l.
Известен также способ получения линейных олефинов, согласно которому процесс Дегидрирования н парафинов; осуществляют в одну стадию при-400бОО С в присутствии в качестве катализатора платины, нанесенной на окись алюминия 14.
Однако процесс дегидрирования осуществляют с низкой конверсией (порядка 8-10%), и повышение ст епени конверсии приводит к значительному увеличению содержания диолефинов в оле-г
финпарафиновой смеси. Они заметно ухудшают качество детергентов, получаемых на базе продуктов алкилирован бензола олефин-парафиновой смесью. Небольшие количества образующихся в процессе дегидрирования ароматически соединений не ухудшают качества получаемых алкилбензолов.
Поскольку алкилирование бензола проводится олефин-парафиновой смесью без вы;целения олефинов, низкая конверсия парафинов требует многократной ..рециркул яд ии их, что удорожает процесс получения алкилбензолов в целом. Аналогичным образом низкая концентрация олефинов в дегидрогенизате влияет на ;технйкр-эк нсмические показатели процессов полученйя олёфинсульфонатов, алкилфенолов и других производств, где может быть использована в качестве сырья олефинпарафиновая фракция.
Цель изобретения - увеличение степени конверсии н-парафинов в олефин-парафиновую смесь без снижения степени чистоты получаемого продукта
Это достигается тем, что процесс контактирования н-парафинов с катализатором с получением олефин-парафиновой смеси осушествляют двухступенчато - на первой ступени при 410- , на второй - при 20-250 С. Обе ступени, этого процесса мОгут осуществляться как в одном реакторе, состоящем из двухсекций, так и в двух реакторах. На первой ступени происходит реакция дегидрирования, при этом получается олефин-парафиновая смесь с большим содержанием Диолефинов с тем же углерод ных атомов в цепи, что и моноолефины. Причём; чём выше температура реакции на этой ступени, тем больше конверсия парафинов, но при этом и количество диенов возрастает. Переводя полученные продукты во вторую ступень, где поддерживается более низкая температура, создают условия термодинамически более благоприятные для протекания реакции селективного гидрирования диолефинов в моноолефины.
Таким образом, включение в процесс получения олефин-парафиновой смеси второй ступени, позволяет ужесточить условия дегидрирования, увеличив тем самым степени конверсии на этой стади по сравнению с известными методами. Увеличенке же степени конверсии приводи соответственно к снижению степени рециркуляции парафилового сырья в процессе с 10-12 до 5-6, т.е. улучшает технико-экономические показатели процесса. При этом содержание диолефинов получаемой олефин-парафиновой смеси настоль.ко мало, что оно не влияет на качество получаемых на ба.зе этой смеси детергентов.
При м е р .1 . В pealKTOp, ис- . пользуемый на первой ступени превращения н-парафинов в олефия-парафиновую смесь, загружают катализатор, представляющий собой 0,6%, Pt и 6,5% /Re на силикагеле. Катализатор восстанавливают в реакторе 3 ч при 500°С. Затем в реактор подают додекан. Контактирование осуществляют при 470°С, объемной скорости
-1
5 ч
и мольном соотношении водорода к сырью 8 1. Полученную на первой ступени олефин-парафиновутр смесь Подают вс второй реактор (вторую ступень конверси н-парафинов а олефин-парафиновую смесь), где используют промышленный катализатор гидрирования (ИГИ КПР), представляющий собой Pd на окиси АК. Температуру в реакторе поддерживают 20-30 С,объемную скорость подачи сырья 20 . ВО 1ТдрОМ реакторе в этих условиях происходит селективное гидpиpoвkниe диолефинов в моноолефины.
Катализаторы, используемые на первой и второй ступени, е теряют своей активности в течение нескЪль fttrik сот часЬв.
668246
В табл. 1 приведен состав продуктов первой и второй ступени конверсии н-парафинов в олефин-парафиновую смесь.
П р и м е р 2. Конверсию н-парафинов в олефин-парафиновую смесь осуществляют по методу, описанному в примере 1. Температура опыта на 1 ступени 450с на ff ступени 150-170 С; Состав получаемых продуктов приведен в табл. 2.
-Таблица 1
Получаемые продукты (вее.% на пропущенное сырье)
Таблица2
Получаемые продукты (вес.% на пропущенное сырье) .
Примерз. На первой ступени реакции используют катализатор, представляющий . 0,25% Ft, 0,75% W и 0,8% Li на V-АРрз Катализатор восстанавливают в реакторе при в течение 3 ч. Температура опыта на . i ступени , на ступени 20ЗО С.
I
Состав полученных продуктов приведен в табл. 3..
