Способ получения дихлорангидридов3-ХлОР-2-МЕТил-1-пРОпЕНилфОСфОНОВОй(ТиОфОСфОНОВОй) КиСлОТ Советский патент 1981 года по МПК C07F9/42 

58% и их чистоту за счет исключения примесей. Пример 1. Дихлорангидрид-З-хлор-2метил-1 -иропенилфосфоновой кислоты. К суспензии 49 г (0,235 г-моль) пятихлористого фосфора в 40 мл абсолютного бензола при 5°С прибавляют при перемешивании 10 г (0,117 г-моль) метилметаллилового эфира. Далее постепенно поднивают температуру реакционной смеси до 30°С и выдерживают ее 7 я. Образующийся кристаллический аддукт разрушают сернистым газом при 10°С до полного растворения кристаллов. Перегонкой в вакууме получают 13,8 г (58%) дихлорапгидрида 3хлор-2-метил-1-пропенилфосфоновой кислоты с т. кип. 89-90°С/2 мм рт. ст.); df 1,4184; 1,5162. MRn 44,23, вычислено Найдено, %: С1 51,25; Р 14,78. С4НбС1зОР. Вычислено, %: С1 51,31; Р 14,94. Спектр ПМР (6, м. д.); 2,18 д, М (РН) 1 Гц (СНзС ); 4,57 д, j (рН) 2 Гц (CHaCl); 6,11 д. Ч (РН) 34 Гц (РСН-). Спектр ЯМРЗР (б м. д.): -26,5. ИКспектр (V, см-1) 1630 (С С); 1275 (Р 0); отсутствуют полосы поглощения в области 1200-1000 см-1, характерные для группировки С-О-С. Пример 2. Дихлорангидрид-З-хлор-2метил-1-пропенилтиофосфоновой кислоты. Кристаллический аддукт, полученный из 49 г (0,235 г-моль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,117 г-моль) метилметаллилового эфира в 45 мл абсолютного бензола в условиях примера 1, обрабатывают при температуре О-10°С сероводородом до полного растворения кристаллов. Перегонкой в вакууме получают 14,3 г (55%) дихлор ангидрида 3-хлор-2-метил-1-пропенилтиофосфоновой кислоты с т. КПП. 95-96°С (2 мм рт. ст.), т. пл. 38-39°С, п|° 1,5645. Найдено, %: С1 47,52; Р 13,65, S 14,19. С4НбС1зР5. Вычислено, %: С1 47,64; Р 13,87; S 14,34. Спектр ПМР (б м. д.).; 2,09 с (СНз-С );4,90 д.4J(PH) 10,5 Гц(СН2С1); 6,21 д. J (РН) 45,7 Гц (РСН ). Спектр ЯМРЗ Р (5 д.) -103. Спектры ПМР получены на приборе РЯ 2308 (60 МГц) в СС14, внутренний стандарт гексаметилдисилоксан. Спектры ЯМРЗР записаны на приборе ЯМР-КГУ-4 (10,2 МГц), внешний стандарт 85% фосфорная кислота. ИК-спектр получен на приборе «Spektromom-2000 в тонком слое. Способ получения дихлорангидридов 3хлор-2-метил-1-пропенилфосфоновой (-тиофосфоновой) кислот характеризуется простотой и доступностью исходных реагентов. Формула изобретения Способ получения дихлорангидридов 3хлор-2-метил-1-пропенилфосфоновой (-тиофосфоновой) кислот взаимодействием производного металлила с пятихлористым фосфором в среде органического растворителя, с последующей обработкой полученного аддукта сернистым газом или сероводородом, отличающийся тем, что, с целью упрощения -процесса и повыщения выхода и чистоты целевых продуктов, в качестве производного металлила используют метилметаллиловый эфир, который подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при температуре О-30°С и обработку полученного аддукта сернистым газом или сероводородом ведут при температуре О-10°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 174627, кл. С 07F 9/42, 1964. 2.Авторское свидетельство СССР № 179314, кл. С 07F 9/42, 1964. 3.Авторское свидетельство СССР N° 271517, кл. С 07F 9/42, 1968 (прототип).