Способ получения 1-фенил-3-метил-5-пиразолона Советский патент 1946 года по МПК C07D231/26 

В ОСНОВНОМ авторском: свидетельстве № 65459 описан способ получения фенилметилпиразолона из фенилгидразинсульфоната натрия и ацетоуксусного эфира. Дополнительно уста:новлено, что фенилметилпиразолол такого же качества и с тем же выходом может быть получен при воз1действии ацетоуксусного эфира непосредственно на реакционную массу, образующуюся в результате коостаноБления соли фенилдиазония и содержащую фенилгидразин.

Пример. 93 г (1 г/мол) анилниа диаэотируют обычным путем. Полученный раствор хлористого фенилдиазонИЯ быстро при помешивании вливают Б. 880 мл Зб-процентного- paiCTiBOpa бисульфита натрия. Смесь размещ-ивают в течение получаса. Выключают мещалку, и реакционную -масоу оставляют в покое на 2-2/2 часа. После этого медленно, в течение трех часов, и без разме|щи;ваиия под.н1И1мают темцературу жидкости до 80° и при этой температуре выдерживают ее три часа. Затем массу о,хлаждают до 50° и при размешивании /приливают 90 г технической серной кислоты. Далее

реакционную жидкость нагревают при 100° в течение трех чаоо;в до наступления полного гидролиза образовавш егося фенилгидразинсульфоната натрия в фенилгидразин п бисульфат натрия. Определяют анализом содержание в реакционной массе фе«илгидразина IB пересчете на основание. Оно обычно равно 96 т (или 89% от теории). Раствор охлаждают до 50° и избыточную серную- кислоту нейтрализуют 40процентным раствором едкого натра до слабокислой реакции, далее прибавляют 240 т 20-процентного раствора соды, после чего цри температуре 20-25° в течение двух часов приливают при размещивании 115 г ацетоуксусного эфира и массу ме(дленно нагре-вают до достижения 60-65°. При этом проверяют реакцию среды, рН ее должен быть в пределе 4-5 (бумажки «конго и «бромкрезолпурпур не должны изменять своей окраски). В случае необходимости добавляют кислоту или щелочь. По достижении 60-65° нижний водный раствор -минеральных солей удаляют. К маслообразному остатку, предста1вляющему собай фенилгидразон

ацетоу1ксзсного эфира, прибавляют 300 мл воды, и смесь нагревают при 100° при размешивании до наступления полной кристаллизации вещества в отдельно взятой пробе. Во Время нагревания реакцию среды также поддерживают слабокислой (рН-4-5). По охлаждешт до 4° кристаллы 1-фенил-3-метил-5пиразолона отсасывают, промывают водой я сушат. Выход 143 г, ил-и 92% от теории.

Предлагаемый способ позволяет освободиться от необходимости упаривать растворы, содержаш,ие фенялгидразинсульфонат натрия, и от выделения и центрифугирования

последнего, что значительно ускоряет процесс получения фенилметилпиразолона, начиная от операции восстановления соли фенилдиазония.

Предмет и з о б рете н и я

Видоизменение способа получения 1-фенил-3-метил-5-пиразолона по авторскому свидетельству vNb 65459, о т л и ч, а ю щ е е с я тем, что BiMiecTO фенИлгидразиисульфоната применяют реакционную массу, получающуюся в результате обработки солей фенилдиазония солями сернистой кислоты.