Способ получения хлористого три-п-толилселенония Советский патент 1979 года по МПК C07C163/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ТРИП-ТОЛИЛСЕЛЕНОНИЯ

Изобретение относится к усовершенст вованному cjiocoQy получения хлористого три-пг-толилселенония, который находит применение в синтезе селенорганических соединений. Известен способ получершя хлористого три-п-толилселенония, заключающийся в том, что двуокись селена подвергают вза имодействию с толуолом в присутствии хлористого алюнимия при нагревании до 9D-10O С, Затем реакционную смесь пос ле разбавления водой экстрагируют хлоро формом и целевой продукт осаждают эфиром l. Недостатком этого способа является использование токсичных хлороформа и эфира для выделения целевого продукта. Цель изобретения - упрощение процесса, позволяющее устранить указанный -недостаток. Цель достигается описываемым способом получения хлористого три-п-толилсе- леноиия взаимодействием толуола с двуокисью селена с последующим разбавле 1ием реакционной смеси водой, отличающимся тем, что процесс проводят в среде i 9-2-94%-ной серной кислоты при 2О-5СГС и из реакционной смеси после разбавления водой выделяют нижний слой и обрабатывают его хлористым натрием. Пример 1.К 100 мл 92%-ной серной кислрты, содеряищей 9О г раствс ронной двуокиси селена, при перемешивании и охлаждении до 20 С приливают в течение 5 мин 255 г толуола. Смесь выдерживают в течение 10 мин, а затем, не прекращая, перемещивания и охлаждения, разбавляют ЗООО мл воды при температуре, не выще 50 С. Затем перемешивание прекращают, после расслаивания эмульсии декантируют верхний водно-сернокислотный слой, а к нижнему слою, представляющему собой густую маслянистую жидкость, добавляют 570 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия, смесь перемешивают в течение 15 мин, а затем выпавшие кристаллы отделяют отстаиванием . или на фильтре, промывают небольшим количестБОМ раствора хлористого натрия и сушат при . Выход продукта 90,5%, содержание в нем хлористого три-п-толилселенония 96,5%. Пример 2. К 1000 мл 93 {г-ной серной кислоты, содержащей 180 г растворенной двуокиси селена, при перемешивании и охлаждении до приливают в течение 1О мин 513 г толуола. Смесь выдерживают в течение 5 мин, а затем не прекращая перемешивания и охлаждения разбавляют 3000 мл воды при температуре не йыше.50°С. Далее, как в примере 1, с той лишь разницей, что добавляют мл насыщенного водного раствора хлористого натрия. Выход продукта 91,5% содержание в нем хлористого три-п-толил селенония 96%. Пример 3. К 1000 мл 94%г-ной серной кислоты, содержащей 300 г рас-рворенной двуокиси селена, при перемешивании и охлаждении до 5О С приливают в течение 10 мин 855 г толуола. Смесь выдерживают Б течение 5 мин, а затем, не прекращая перемешивания и охлаждения, разбавляют 3000 мл воды при температуре не выше 50 С. Далее, как в примере 1, с той лишь разницей, что к нижнему слою добавляют 2ООО мл насыщрниого водного раствора хлористого нат рия. Выход продукта 90.2%, содержание в нем хлористого три-п-толилселенония 95,1%. Формула изобрете Способ тюлучения хлористого три-п-толилселенония взаимодействием толуола с двуокисью селена с последующим разбавлением реакционной смеси водой, о т личающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний -проводят в среде 92-94%-ной серной кислоты при 20-5 и из реакционной смеси после разбавления водой выделяют нижний слой и -обрабатывают его хлористым натрием. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе L J.K.Crowel/, W.E.Braat. The preparation of Iri-p-lolyiselenonium Chloride by means of the PriedelCraf ts Reaction vritJi SeJenium . J. Am. Ch. Soc. 55, p. 1500, 1533.