Способ получения окиси стирола Советский патент 1979 года по МПК C07D301/12 C07D303/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ СТИРОЛА

1

Изобретение относится к способу по-.лучения окиси стирола, которая является ценным сырьем в производстве душистых веществ.

Известен способ получения окиси стирола путем окисления стирола перекисью водорода в среде пропанола при 70 С в. присутствии в качестве катализатора гексакарбонила вольфрама и органических соединений свинца. Выход окиси стирола по известному способу 25% j.

Недостатками такого способа являют ся применение высококонцентрированной (7О%) взрывоопасной перекиси водорода и недостаточно высокий выход окиси стирола.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается способом получения окиси стирола окислением стирола перекисью водорода в среде алифатического Спирта при повышенной температуре в лрисутствии вольфрамсодержашего катализатора, отличительная особенность которого состоит в том, что для окисления применяют 25-ЗО%-ную перекись водорода и в качестве катализатора использу- KDT окись вольфрама или фольфрамовокис- лый нггтрий.

Окисление по предлагаемому способу проводят 25-309о-ной перекисью водорода при 45-75 С, предпочтительно при 5256 С, и молярнок. соотношении стирол:.пе- рекись водорода. 1:2,5-4,0.

В качестве растворителя используют низкомолекулярные насыщенные спирты (метанол, этанол) в объемном соотнощении стирол:спирт 1:4 - 5.

Катализатором служит либо окись вольфрама V/O в количестве 5-10% от веса стирола, либо вольфрамовокислый натрий Hc{,,0 в количестве 10-15% от веса стирола. При этом выход 98%-ной окиси стирола достигает 35-45%.

Способ согласно изобретению обеспе- . чивает безопасность проведения процесса

окисления стирола при одновременном увеличении выхода окиси стирола до 45%.

Пример 1. К интенсивно nepoNJeшиваемой СМРСИ 52 г- (0,5 моль) стирола, стабилизированного гидрохинином, 230 мл этилового спирта н 5,2 г (10вес.% считая на стирол) вольфрамовокислого натрия при 52-56 С в течение 6 ч приливают 262 г (2 моль) перекиси водорода, постоянно поддерживая рН реакционной среды 7-7,5 периодичесКИМ добавлением Ю/о-ного водного paci вора едкого натра (всегог«2,0 мл). При этой же температуре реакционную массу перемешивают дополнительно 5-6 ч до исчезновения .1ерекиси, затем добавляют

400 мл воды и экстрагируют хлористым метиленом, растворитель отгоняют не- прореагировавший стирол (16,1 г) отгоняют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, и остат-ок перегоняют в вакууме. При этом получают 27,5 г 98%-ной окиси стирола, т. кип. 64-6бс/5 мм рт. ст. Выход окиси стирола 45%, селективность 65%.

Пример 2. В условиях примера 1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) Стирола с 146 г (1,25 моль) 29%-ной перекиси водорода в присутствии 7,8 г (15 вес. %, считая на стирол) вопьфрамовокислого натрия получают 25,7 г 98%-ной г окиси стирола. Из реакции возвраш;ают 17,4 г непрореагировавшего стирола. Выход окиси стирола 42%, селективность 63%.

Пример 3, В условиях примера 1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) стирола с 146 г (1,25 моль) 29%-ной перекиси водорода в присутствии 5,2 г (10 вес. %, считая на стирол) окиси вольфрама получают 22 г 98%-ной окиси стирола, т. кип. 63-65 С/4 мм рт. ст. . Из реакции возвращают 20,0 г непрореа1мровавшего стирола. Выход окиси стирола 36%, селективность 58%.

Пример 4. В условиях примера 1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) стирола с 234 г (2 моль) перекиси водорода в присутствии 2,6 г (5 вес. %, считая на стирол) окиси вольфрама получают 21,5 г окиси стирола. Из реакции возвращают 18,9 г непрореагировавшего стирола. Выход окиси стирола 35%, селективность 55%.

Формула изобретения

целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, окисление проводят 25-30/(ной перекисью водорода и в качестве катализатора используют окись вольфрама или вольфрамовокислый натрий.

1 моль стирола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 395348О, кл. 26О348.5, опублик. 1976.