Способ получения производных -бутиролактонов Советский патент 1979 года по МПК C07D307/38 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬ1Х З-БУТНРОЛАКТОПОВ

1

Изобретение относ;.чся к способу получения производных Г-бутиролактонов, которые могут найти применение в качестве лекарственных препаратов, пластификаторов, гербицидов и инсектицидов.

Известен способ получения производных бутиролактона, например с1-хлор- ЗГ, ,}р-диметил- / бутенолида, путем взаи,одействия 2-брок -2-метилпропаналя с метилхлорацетоном в растворе тетра- гидрофурана при температуре от -5 до О С в присутствии третгбутилата калия 1.

Недостатками такого способа являют ся получение целевого продукта с низким выходом (14%), а также использование алкоголятов металла, которые отщепляют галогенводород от исходного г-алоидальдегида и не позволяют получить другие производные бутиролактопа.

Целью изобретения является разработка способа получения новых соединений с высоким выходом.

Цель достигается описыва(.мым способом получения производных J-бутиролак- топов общей формулы

R .

-гсоос-н, СС НдООО гСнЧ Л

где R - этил, изопропил, пентил, который состоит в том, что этиловый эфир малоновой кислоты конденсируют с соответствующим сб-бромальдегидом в

водной среде при 35-4О С в присутствии карбоната калия.

Отличительными признаками способа являются проведение процесса в водной среде при 35-40 С в присутствии карбоната калия. В качестве оС--бромальдегида .используют oC-бpo мacJlяный или оС-бромизовалериановый, или о6-бромэтановый альдехид.

Процесс протекает в течение 15-20 ч при использовании эквимолекулярного количества карбоната, калия и этилового эфира малоновой кислоты. Пример 1. Получение с6-карбэтокси- р-этил--3гаикарбэтоксиметил- -j -бутиролактона. К раствору 19,32 г (0,14 моль) кар боната калия в 30 мл воды прибавляют при перемешивании 22,4 г (0,14 моль) этилового эфира малоновой кислоты, а затем по каплям - 11 г (0,07 моль) оС-броммасляного альдегида. Смесь нагр вают до 35-40С в течение 15-20 ч. Реакционную смесь нейтрализуют 10%-но соляной кислотой, экстрагируют эфиром и эфирный слой сушат над сульфатом маг ния.. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Получают 15-г 185(60%) целевого продукта, т. кип 18бС/2 ммрт. ст.,П 1,4580;01ц, 1,16024. Найдено, %: С 56,10; Н 7,20. Цб- ЛВычислено, %: С 56,81; Н 6,97. Пример 2. Получение оС-карб этокси- 15-изопропил- -дикарбэтоксимети -Зр-бутиролактона. Аналогично примеру 1 из 9 г (0,054 моль) с,-бромизовалерианового альдегид и 17,3 г (0,1 ОБ моль) этилового эфира малоновой кислоты получают 10,3 г . (53%) целевого продукта, т. кип. 175177°С/2 мм рт. от; П 1,4575; d |° 1,1339. Найдено, %: С 56,41; Н 7,08. С НО Выч1Тслено, %: С 56.98; Н 7.26. Пример 3. Получение оС-карбэтокси- |)-амилг- -З дикарбэт&ксиметил-бутиролактона. Аналогично примеру 1 из 14 г (0,072 моль) с6-бромэнантового альд гида и 23 г (0,144 моль) этилового эфира малоновой кислоты получают 11,2 г (40,1%) целевого продукта, т. кип. 205С/ /3 мм рт. ст.; Г} 1,4560. Найдено, %: С 58,7; Н 7,63. C P Jo SВычислено, %: С 59,06; Н 7,74. Проведение процесса в присутствии карбоната калия при 35-40 С позволяет получать целевой продукт с выходом 4О60% в зависимости от строения испол1 зуемого об-бромальдегида. Формула изобретения Способ получения производных J 6yтиролактонов общей формулы ,C, где К. - этил, изопропил, пентил, заключающийся в том, что этиловый эфир малоновой кислоты конденсируют с соот ветствующим оС-бромальдегидом в водной среде при 35-4О С в присутствии карбоната калия. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. А .Takeda, S.TsulDoi ,т. Hongro, Chemisiry of i-tiaeoqedeli fdCs ъ.Ва se-ccfta yr€ 3 concaensaiion of oi-liaEoaEdetivdes wiiii meitixE ch oToqcetote BuCe.Ctiem.Soc- Icsipan, ), 1844-7 (1975.