СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПРОПИЛФОСФО-новой кислоты Советский патент 1969 года по МПК C07F9/40 

изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти ирименение в качестве полупродуктов органического синтеза.

Предлагаемый способ получения производных циклопропилфосфоновой кислоты общей формулы

// (RiO).,P-CH-CHa,

с/

/

RI Ra

где RI - алкил, Rj - алкил, фенил, основан на том, что производные винилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с производным алифатического диазосоединения при нагревании, желательно до 60-200°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение 1-карбэтокси-2-диэтилфосфонциклопропана,

К 25,25 г (0,16 г-моль) этилового эфира винилфосфоновой кислоты, нагретого до 170°С, при интенсивном перемешивании в течение 3-4 час добавляют 9,0 г (0,08 -г м-оль) этилдиазоацетата. Добавление его регулируют по скорости выделения азота. По окончании выделения азота перемешивают еще полчаса.

Выделяется 99% азота. Реакционную сМесЬ разгоняют в вакууме. Избыток винилфосфонового эфира возвращается в неизменном виде. Сырой продукт реакции обрабатывают 2%-ным раствором перманганата калия. Избыток последнего удаляют сульфитом. Экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 3,0 г 1-карбэтокси-2-диэтилфосфонциклопропана. Т. кип. 94- 95°С (ЫО-4 мм рт. ст.), RD 1,4460, df 1,1216, MRo найд. 59,44; MRo выч. 59,40.

Пайдено, %: С 47,93; Н 7,72; Р 12,47. Вычислено, %: С 48,00; П 7,60; Р 12,40.

Пример 2. Получение 1-карбэтокси-2-дипропилфосфонциклопронана. К 30,7 г (0,16 г-моль) пропилового эфира винилфосфоновой

кислоты при энергичном перемешивании в течение 3-4 час при 170°С добавляют 9,0 г (0,08 г-моль) этилдиазоацетата. Добавление последнего регулируют по скорости выделения азота. По окончании выделеиия азота перемешивают еще полчаса. Выделяется 98,3% азота. Дальнейшую обработку смеси и очистку продукта реакции проводят аналогичным способом (см. пример 1). Получают 3,5 з 1-карбэтокси-2 - дипропилфосфонциклопропаНайдено, %: Р 11,25

Вычислено, %: Р 11,15.

Пример 3. Получение 1,1-дифенил-2-диэтилфосфонциклопропана. К 19,7 г (0,12 г-моль этилового эфира винилфосфоновой кислоты при энергичном перемешивании в течение 4 час добавляют 13,3 г (0,06 г-АЮЛь дифенилдиазометана. Реакцию проводят при 80°С. Добавление дифенилдиазометана регулируют по скорости выделения азота. По окончании выделения перемешивают еще полчаса. Выделяется 92,4% азота. Дальнейшую обработку смеси и очистку продукта реакции проводят аналогичным способом (см. пример 1). Получают 16,5 г 1,1-дифеиил-2-диэтилфосфонциклоцропана. Т. кип. 155-156°С (7- 10-3 мм рг. ст.), т. пл. 58-59°С.

Найдено, %: С 69,06; Н 6,97; Р 9,28.

Вычислено, %: С 69,09; Н 6,96; Р 9,39.

Предмет изобретения

1.Способ получения производных циклопрбпилфосфоновой кислоты общей формулы

О

//

(RiOa)P-Cn-CHa

Ч/

/

R. Ря

где RI - алкил, Ra - алкил, фенил, отличающийся тем, что производные винилф)осфоновой кислоты подвергают взаимодействию с производным алифатического диазосоединения при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 60-200°С.