Фунгицид Советский патент 1979 года по МПК A01N9/20 C07C103/46 

Изобретение относится к химичес ким средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений, а именно к применению производных анилина в к честве фунгицидов. Т-СООНз (iO-Hi где R, и Rj - 1изший алкил; Rj - алкил; R, - низшая алкилгруппа, мещенная 1-4 атомгичи галогена; У - низший алкилен, Обладающие гербицидной активностью 1 . Известным торговым фунгицидом я ляется N,N-этилен-бис-(дитиокарба мат)-марганца (манеб) 2, Однако тивность его недостаточна. Целью изобретения является расш рение ассортимента средств -воздейс ВИЯ на живой организм. Указанная цель достигается применением производных анилина общей формулы I ba-CooRj CO-tHf-Y в которой HI и R2 независимо друг от друга метил или этил, Y - фтор, хлор, бром, йод, в качестве фунгицидов. Соединения формулы I получают взаимодействием анилина со сложным эфиром oL-галогенпропионовой кислоты и дальнейшим взаимодействием полученного промежуточного продукта с галогенацетилирующим средством, преимущественно с галогенангидридом или ангидридом соответственно монофтор- монохлор-, монобром- или монойодуксусной кислоты. Процессы взаимодействия можно осуществлять в присутствии или отсутствии инертных по отношению к компонентам реакций растворителей или разбавителей. Температура реакции 0-180 С, преимущественно 20-100 0. В некоторых SfSWtx ifосоёеннгйёт1й галогенацетилгалогенидов, галогенаце тилированИе осуществляется в присут-ствии связывающего кислоту средства или средства конденсации. Пример 1.а) Получение слож ного метилового эфира оС-(2,6-диметиланилино)-пропионовой кислоты. б г.моль 2,6-диметиланилина, 6,6 г-моль NaHCOj и 18,0 г-моль слож метилового эфира oL -бромпрЬпйон кислЪты смешивают и при перемешивании в течение 1ч медаенно нагре вают до температуры бани 120-125°С. Постепенно тёмнекмцую смесь перемешивают еще 18 ч .при этой же температуре ; идёт образование СО2. - Шслё охлаждение смесь ртфйльтро ЖШЩ ё неЬрга 1|ическ1 и фТ льтрат перегоняют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса (10-12 мм рт.ст.). После удаления ; И;з быточног6 сложного метилового эфира оС- бромпрописэновой кислоты полу чают 990,3 г (79,6% от вычисленного) цёЛёвОго продукта, который кипит при 13 3-134 с (12 мм рт .-ст.) Г б) Получение N-(-метоксикарбони этил)-Ы-хлорацетил-2,6-димёт ланилйНа. /..-,,.-.,.,,, : - ...-:,--...; ,..-. 990,3 г (4,76 ГМоль) сложного ме тилового эфира оС -(2,6-димвтйланилино)-пропионовой кислоты смеиявают с 605 г (5,7 гмоля) карбоната натрия в 2,5 л абсолютного бензола. К этому пр;ибавл ют по каплям 455 мл (5 7 гУмоль) монохлорацетилхлорида так медленно, чтобы температура в 1Ёзёакцй6н) смеси не превьлцала 30ЗБ/с. перемешивания -в течение нЬчй при комнатной температуре смесь отфильтровывают и фильтрат концентрируют в ротационном выпарном аппарате при . Остаток перекристаллиэовывгиот из бензина (пределы кипения б5-60°С) . Получают 1132 (83,8% от вычисленного) целевого про дукта, т.пл. 92-94 С (соединение 3 в тйаблице) , - . -„ можно и в зслЬрбенэоле при при прибавлении О, I г мол я димётилформами да в каче ст вё катализатора. По вышеизложенным методам получает соединения формулы I, физические данные которых приведены в табл.

Y

а б л и ц а 1 Продрл жение табл.1 Фермы применения препаратов обычные. -::--:iv-r,-.V- :v---V, - - -, ;-- П РИМ ер 1. Действие против Phyto ihthora infestans на томатах. а) Остаточно-предохранительное действие....::.:у ;..:,. -; V-, , . Томатные растения сорта Красный Гном после выращивания в течение Tipex нёдёЛь ойрыскивают раствором, содержащим активное вещество (приготовлен из действующего начала в виде смачивающегося порошка). Одну концентрацию биологически активного ветяества используют для 5 томатных растений. После высыхания нанёсёйного путем опрыскивания налета растения заражают суспензией зооспор Phytophthora Infestans. Растения затем выдерг живают в течение 20 дней в климатической камере при 18-20 с и высокой влажности воздуха, которая достига ется путем искусственного мелкокапельного опрыскивания. Спустя несколько дней на необработанных, но зараженных растениях появляются типичн1ле пятна на листьях. Их число и величина служит в качестве ocHOBiH для 6це:нки 1ятён на листьях обработанных растЪний. Оценку проводят в 2 различных интервалах времени (концентрация биологически активного вещества в м.д.; 1 м.д. OjOOOl %) . Результаты приве ены в табл. 2. Таблица 2 б) Лечебное действие. Красный Томатные растения сорта Гном после выращивания в течение трех недель опрыскивают суспензией зооспор гриба и инкубируют в камере при 18-20с и насыщенной влажности воздуха. Спустя 24 ч увлажнение прекращают. После высыхания растений их опрыскивают (по 5 растений для каждой концентрации) растворок, который содержит в виде смачивгиощегося порошка биологически активное ве щество в концентрации 600 и 2b6ppm После высыхания налета, нанесенного опрыскиванием, растения снова помещают во влажную камеру через 4 дня. Число и величина появляющихся спуст это время типичных пятен на листьях у необработанных, но зараженных конт рольных растений, являются основной оценкой обработанных растений. Результаты приведены в табл. 3. Т а б л и ц а 3 16 Пример 2. ПроФилактическисистемное действие для измерения переноса биологически активного S astecTва в растение. В виде смачивающегося порошка биологически активное вещество в концентрации 60 и 20 ррт (по отношению к объему почвы) наносят на поверхность почвы у томатных растений сорта Красннй Гном , выращенных по одному в горшках в течение трех недель, причем для каждой концентрации испытывают по 5 растений. Спустя 3 дня нижнюю сторону листьев растений опрыскивают суспензией зооспор Phytophthora infestans. Растения затем выдерживгио в течение 5 дней в камере для выращивания растений в условиях тумана при 18-20°с и насыщенной влажности воздуха. Спустя это время у необработанных, но заргикенных контрольных растений появляются типичные пятна на листьях, число и величина которых служат в качестве основы оценки для обработанных растений. Результаты приведены в табл. 4. Таблица 4

Используют биологически активное вещество следующей формулы

CH-doo Сиз Со- СНгС

UHj

D - форма;

oL -50,3 (концентрация 1,47% в ацетоне).

55

Пример 3. Действие против Plasmopara viticola на винограде, а) Остаточно-предохранйтельное действие.

В теплице выращивают черенки винограда сорта Chasselas. В стадни 10-го листка по 3 растения на каждую концентрацию опрыскивают отваром, который содержит (600 и 200 ррт. биологически активного вещества (в форме смачивающегося порошка). После высыхания Нсшета, нанесенного опрыскиЧеренки винограда сорта;Chasselas

выращивают в теплице и на

стадии 10-го листка заражают суспензией спор Plasmopara viticola нанижней стороне листьев. После выдерживания во влажной камере в течение 24 ч по 3 растения на кг1ждую концентрацию опрыскивают бульоном биологически активного вещества, содержащего 600, 200 и 60 ррт биологически активного вещества, в виде .смачивакж4егося порсяпка. Затем растения выдерживают в течение 7 дней во влажной камере. Спустя это время у необработанных, но зараженнщ-kpHTрольных растений появляются симптомы заболевания. Оценку осуществляют как и в примере За. Результаты приведены Э табл. б.

Таблица 6

Пример 4. Остаточно-предохранительное действие против Phytophthora infestcinsна картофеле. До поражения картофельной гнилью (PhytophtKpra) в начале июля участки поверхности почвы размерся 10x4 м с картофельными растениями на ранней стадии развития опрыскивают капельньад способом с помсяцью портативных аппаратов для опрыскивания разбавленными концентрациями биологически активных веществ.

Оценку участков, обработанных различными концентрациями биологически активных веацеств, проводят спустя 20 дней, когда необработанные растения проявляют сильные симптомы заболевания, в двух различных рядах опытов, которые осуществлялись в Швейцарии и в США, получены следующие средние значения (из 5 опытов) н каждую концентрацию биологически активного вещества, приведенные в табл. 7.

Таблица 7

Испытание II (ШЛ) 2 1000 500 250

17 33 72

125 2000 1000

Пример 5. Остаточно-предохранительное действие против Регоnospora tabaelna на табаке.

В провинции Тоскана (Верхняя Италия) участки размером 8x5 м, засаженные растениями табака, в начале июня с интервалами 3 недели опрыскивают растворами биологически активных веществ одинаковой концентрации. Еженедельно осуществляют -опрыскивания сравнительным раствором. Последнее опрыскиваниеосу1дествляют за 4 недели до сбора урожая листьев.

Средние значения результатов поражения из Трех участков с одинаковой обработкой гфиведены в табл. 8.

Таблица 8

Таким образом, предложенные производные анилина обладают высокой фунгицидной активностью.

25

формула изобретения

Применение производных анилина общей формулы .

Н,

CH-COOR, eo-uHf-Y,

в которой R. и R2 независимо друг от друга метил или этил . У - фтор, хлор, бром, йод, в качестве фунгицидов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Мельников Н.Н. Химия пестицидов. М., Химия, 1968, с. 241.