Инсектицидное,акарицидное и нематоцидное средство Советский патент 1978 года по МПК A01N9/36 C07F9/24 

или б) при взаимодействии тио (дитио)фосфорильного галогенида обще формулы5С RO . И . P-Hoi у CKjCH,CHj,S гдеРиХ имеют вышеуказанные значения галоид с сульфониламидной солью общей формулы м-и:; где имеют вышеуказанные значения; W означает атом щелочнйго металла Используемы в способе а) фосфорг1мидотиоатные соли II можно получать взаимодействием фосфорамидотиоата с деалкилируюиим средством. Взаимодействие по способу а) пров дят с использованием растворителя ил разбавителя в широких пределах температур. Процесс проводят при температуре между -20с и точкой кипения змеей, предпочтительно от О до . Реакцию проводят при атмосфер ном давлении. При проведении способ б) используют инертный растворитель или разбавитель. Температуру реакции можно варьировать в широких пределах Реакцию проводят при температуре между и точкой кипения смеси, предпочтительно от О до . Пример CjUjO d CHj-yj ШзСНгСНгЙ SOj37 г О-этил-N -метил-N -4-хлорбензолсульфонилфосфорамидотиоата калия растворяют в 150 мл метилэтилкет на и добавляют 14 г н -пропилбромида Смесь нагревсиот при 60-70 С в течени 3 час до окончания реакции. После отгонки метилэтилкетона к остатку до бавляют толуол И промывают смесь во дой, 1%-ньвл водньм раствором гидроокиси натрия и опять водой. После от гонки толуола при понижение давлени полу;чают 31 г 0-этил-5 - Н-пропнл-N -метил-N - 4-хлорбенэолсульфонилфосфорамидотиоата в виде бесцветного масла (и -1, 1,5335). Пример 2. .хснз СНзСНгСИгЙ gOjCHj 5,6 г гидроокиси калия растворяют 100 мл этанола и раствор насыщают га зообразньм сероводородом при кс лнатной температуре для образования этанольного раствора гидросульфида к лия. К раствсфу добавляют 26 О,О-диэтил-Н -метил-Ч -метансульфонилфосфорамидотчоата и смесь, размв вают при 75-80®С в течение 4 час. утреннюю температуру понижают охлажнием примерно до и затем довляют 14 г Н -пропилбромида с поедующим размешиванием при в тение 3 час до окончания реакции. Летучие котлпоненты удаляют из реционной смеси при пониженном давнии, к остатку добавляют толуол и есь промывают водой/1%-ным волным створом .гидроокиси натрия и опять дой. После сушки смеси над безводм сульфатом натрия удаляют толуол получают 22 г 0-этил-5-н - проил-N -метил-N -метансульфонилфосорамидотиоата в виде бесцветного асла («20 i,50iO) . П р и м е р 3. CjHsO Н CHiCHaCHjS SOaCHa 21 г метансульфонанилида натрия суспендируют в 150 мл толуола и добавляют 20 г хлористого 0-этил- 5 -Н -пропилтиофосфорила. Смесь нагревают при вО-ЭО С в течение 3-4 час до окончания реакции. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и промывают водой, 10%-ным водным раствором гидроокиси натрия и опять водой. Затем смесь сушат над безводным сульфатом натрия. От высушенной реакционной смеси отгоняют толуол при пониженном давлении и получают О-этил-б-Н -пропил-N -фенил- Н -метансульфонилфосфорамидотиолата в виде бесцветного масла ( 1,5400) . Соединения, приведенные в табл. 1, долучают аналогично. П р и м е р 33. CjHsO II СНз (}5 ЗОгСНз 13,1 г N -метилметансульфонамида натрия суспендируют в 100 мл ацетонйтрила, При комнатной температуре добавляют 21,9 г хлористого О-эгил-S-N-пропилдитиофосфорила и после постепенного нагревац ля смесь размешивают при 40-50®С в течение 4 час. По окончании реакции отгоняют ацетонитрил, к остатку добавляют толуол и промывают смесь водой, 1%-ным водным раствором гидроокиси натрия и опять водой. После сушки толуольной фазы над безводные сульфатом натрия, удаляют толуол под пониженньв давлением с последующей сушкой при - (I мм рт.ст.) в течение 1 час. Получают 22 г О-этил-6- Н -пропил-N -метил-N -метансульфонилфосфорамнцодитиоата в виде бесцветного хлагч тга / С f с масла ( h 1,5295). Соединения, приведенные в табл. 2, .получают по способам аналогично приwepy 33. Формы применения препаратов обычные. Препараты обычно 0,1-95 вес.% действующего начала, предпочтительно 0,5-90 вес.%. Концентрация действующегоначала в готовых к употреблению препаратах может колебаться в широких пределах, в основном 0,000120 вес,%/ предпочтительно 0,005- 10 вес.%. Действующие начала можно использо вать согласно способу распределения веществ с чрезвычайно низким объемом (MZV), с содержанием до 95% действующего начала. Ниже приведены примеры использования инсектицидного, акарицидного и нематоцидного средства. П р и м е р А. Тест с личинками P pdenia Eitura FabriciusРастворитель 3 вес,ч, ксилола. Эмульгатор 1 рее,ч, полиоксиэтиле алкилфенилового эфира. Для получения препарата действующего начала смешивают 1 вес,ч, действующего начала с указанным количеством растворителя содержащего эмульгатор, и разбавляют смесь водой до предусмотренной концентрации. Листья батата погружают в водный препарат, содержащий действующее начало. После сушки воздухом листья помещают в чашку Петри диаметра 9см. Затем 10 личинок в третьей ста дии развития вида Pfodema CHufa , Pabricius помещают в чашку Петри пр постоянной температуре . По исте нии суток определяют число мертвых личинок для расчета степени умерщвле ния. Результаты приведены в табл. 3, Пример Б. Тест с Nephotetlix cincticepa. Рисовые растения, каждое с высотой злаков примерно 10 см, помещают в горшки диаметра 12 см. На рисовые растения наносят водный препарат, с6 держащий действующее начало в предусмотренной концентрации (полученный аналогично примеру А) в количестве 10мл на каждый горшок . После сушки нанесенного препарата над горшкемзл устанавливают клетки из ситовой ткан каждую диаметра 7 см и высоты 14 см в которые помещают 30 взрослых насекомых женского рода Neptiotettix cihct-iteps , Горшки затем вьщерживают в помещении при постоянной температу ре и по истечении суток определяют чис/1О мертвых насекомых для вычисления степени умерщвления. Результаты приведены в табл, 4, Примера, Тест с CaSBosobru,chus chmensis. Дно чашки Петри диаметра 8 см покрывают фильтровальной бумагой, на которую наливают 1 мл водного препарата, содержащего действующее начало в предусмотренной концентраци (полученный аналогично примеру А), 20 жуков aEEo3obmchu5 chiHeHeis. помещают в чашку Петри, которую затем выдерживают в помещении при постоянной температуре 28°С в течение суток. Определяют степень умерщвленных жуков. Результаты приведены в табл, 5. , П р и м е р Г. Тест j: личинками СиСех «pie«6 раБеепв CoguiECelt. 100 мл водного препарата, содержащего действующее начало, в предусмотренноа концентрации, подают в высокостенную чашку Петри диаметра 9 см, В чашку помещают 25 личинок CuPEex pipiens pot Eetis Coq.ul2Eett в четвертой стадии развития и затем выдержибают чашку в помещении при постоянной температуре , По истечении суток Ог.ределяют число умерщвленных личинок для вычисления степени умерщвления. Результаты приведены в табл, 6, П р и м е р д. Тест cBEotleEEd . Дно чашки Петри диаметра 9 см покрывают филь ровальной бумагой, на которую наливают 1 мл водного препарата, содержащего действующее начало в предусмотренной концентрации (полученный аналогично поимеру А), 10 взрослых насекомых BFaiePPa егюом со помещают в чашку Петри, которую затем оставляют стоять в помещении при постоянной температуре 2&°С в течение суток. По истечении суток определяют число умерщвленных насекомых. Результаты приведены в табл, 7, П р и м е р Е, Тест с Muecoi domesiica . Дно чашки Петри .диаметра 9 см покрывают фильтровальной бумагой и в чашку.наливают 1 мл водного препарата, содержащего действующее начало в предусмотренной концентрации (полученный аналогично примеру А). 10 взрослых насекомых женского рода Мивса cJomesticoi vJclKot помещают в чашку, которую затем оставляют стоять в помещении при постоянной температуре , По истечении суток определяют число умерщвленных насекомых. Результаты приведены в табл, 8. П р и м е р ж. Тест с паутинными клещами Tetfartychua еЕаичгтб (опыт с опрыскиванием), Листья фасольных растений в двулистной стадии инфицируют 50-100 взросль&ш насекоадлми Tetnanychufi tetotr MS f устойчивыми относительно осфс органических соединений. Фасоли сажают в горшки, каждый диаметра 9 см, 1о истечении двух дней после инфици- рования листья опрыскивают водным препарате, содержащим действующее начало концентрацией, аналогично примеру А в количестве 20 мл на кажый горшок. Затем торшки помещают теплицу. По истечении 10 дней оценивают акарицидноб действие в соответтвия со следующим индексом:; 3-0% паутинных клещей остались в живых; 2 ,- не более, чем 5% остались в живых; l - 6-50% остались в живых на осно вании необработанных контрольных рас тений; О - более, чем 51% остались в живы на основании необработанных контроль ных растений. Результаты приведены в табл. 9. П р и м е р 3. Тест с паутинными клевчами TetKOirtychue ieEarirte ; (опыт орошением)и Листья фасольных растений в двулистной стадии инфицируют 50-100 взро лымч насекомыми Tetfomychus ieEoihiH устойчивылет относительно фосфорорган чёских соединений. По истечении двух дней на корни фасольных растений орошением подают водный препарат, со держагоий действующее начало концентрацией, аналогичной примеру А в количестве 20 мл на каждый горшок. За тем горивки помещают в теплицу и по ис7ечен1 й 10 дней oцeнивaJoт акарицидный эффект в соответствии со слеДУ1ШХ1ИМ индексом: 3 - 0% паутинных клещей остались в живых; 2 - не более, чем 5% остались в живых на основании необработанный контрольных растений; 1 - 6-50% остались в живых на ос новании необработанных контрольных растений; О - более, чем 51% остались в живых на основании необработанных конт рольных растений. СНзСНд,СН.6 Результаты приведены в табл. 16. П р и м е р И. Тест с Мебсябосг пе incog-n-fia qcpHe- . Препарат действующего начдла изготовляют путем пульверизации и смешения 2 частей действующего начала и 98 частей (вес.) талька. Полученный состав добавляют к почве, зараженной Metoidogrsne incog-nita ocMta, в таком количестве,, чтобы получить концентрации 50, 25, 10 и 5 частей на 1 млн. соответственйо. Смесь сме шивают равномерно и подают в горшки каждый по 0,0002 ар. В обработанную почву высевают примерно 20 семян томата (вид Kurifiarcr) в каждый горшок. Семена томата вьфащивают в теплице.По истечении четырех недель росшие корни извлекают из почвы, не повреждая их, и оценивают степень повреждения 10 корней из них на основании следующего индекса образования узлов на кор0- нет образования узлов на корнях (полное уничтожение ; 1- слабое образование узлов на корнях; 3- большое образование узлов на. корнях; 4- наибольшее образование узлов на корнях (соответствующее необработке). Умерщвляющий эффект 100% соответствует полному уничтожению. Результаты приведены в табл. 11. Таким образом, предложенное средство обладает высокой инсектицидной, акарицидной и нематоцидной активносуью. , Таблица SOgTZ

СНз

2%

СИ,

CjHf

СН,

1,5190 1,5394

1,5350

CjH,

СН,

10

1,5456

Продолжение табл. 1

в ч а м и at Сравнение А

соединение 2J,

Сравнение Б

соединение 2.

Прод 5лжение табл.3

ff-CsHyO J

.Р-ЯНвО СНз

in- ljH7e

я-С8Н,0 ®

f-irago,я-СзНтв

Степень умерщвления, %,

при концентрации действующего

начала, части на млн.

Примечание Сравнительные соединения А и В определены как в табл.3.

Степень умерщвления, %,

при концентрации действз ющего

начала, части на мли

Таблица 4.

Таблица 5.

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

внение А

о о

внение В

Примечание Сравнительные соединения

Соедщнение

1 3

4 5

а

9

Продолжение табл. 5

100

100

А и Б определены в табл. 3.

Т а в л и ц а 6

Степень умерщвление, %, при концентргщии действующего начала, части иа млн.

100 100 100 100 100 100

П р и м е ч а н Сравнительные соединения А и В определены, как в табл. 3.

. Продолжение табл. 6

21

1 2 3 4 5 б в

13 i5 17 18 20 23 25 26 27 28 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41

Сравнение А

Сравнение Б

Примечание Сравнительные со- дня&ння А и В определены в табл. 3.

22 Таблица 7

100 100

100

Таблица 9.

Примечание: Сравнительные соединения

Умерщвляющий эффект при концентрации действующего начала, части на млн.

3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Продолжение табл. 9

Б определены в табл. 3,

Т а б л и ц а 10.

3 3 3 3

3

3 3

3 3 2 3 3

3 3 3 3 3 3 2 3 3

Примечание: Сравнительные соединения

II Продолжение табл, 10

А и Б определены в; табл. 3.

Таблица 11

Гпродолжение табл. 11