Способ приготовления катализатора для синтеза сложных эфиров карбоновых кислот Советский патент 1979 года по МПК B01J37/04 B01J23/28 B01J27/16 

боковых кислот в виде раствора фосфорномолибденовых ГПК состава НзРО4-рМоОз (р :1-12, предпочтительно ) iB карбоновой кислоте с выходом 100% без применения нагревания за время в 6-20 раз меньшее, чем яо известному методу. ГПК может быть получена в твердом виде путем выпаривалия раствора.

Пример 1. Катализатор НзРО4-6МоОз в уксусной кислоте.

В стеклянный сосуд загружают 20,0 г (0,139 моль) МоОз, 20 мл воды и. при перемешивании небольшими порциями добавляют 5,0 г (0,125 моль) NaOH (разогрев). При этом МоОзполностью растворяется. Добавляют 2,27 г (0,0232 моль) 100%-ной ПзР04, затем медленно при перемешивании вводят 6,4 г (0,065 моль) 100%-ной П25О4. Раствор становится желтым и появляется осадок сульфата натрия. К смеси добавляют 200 г ледяной уксусной кислоты, выдерживают при комнатной темлературе 20- 30 мин и фильтруют через пористый стеклянный фильтр. Выход катализатора состава НзР04-6МоОз 100% в расчете на взятые МоОз и НзР04. Продолжительность синтеза 1 ч.

Полученный раствор разбавляют уксусной КИСЛОТОЙ до концентрации ГПК 10 г/л и загружают 20 мл раствора в автоклав из нержавеюшей стали емкостью 50 мл. Подают пропилен под давлением 9,0 ати и нагревают при 120°С в течение 1 ч.

Конверсия пропилена 73% три селективности по изоПропилацетату 100%.

Пример 2. Катализатор ПзРО4-12МоОз в уксусной кислоте.

Синтез катализатора проводят в течение 1 ч по примеру 1, но с добавкой 1,14 г (0,0116 моль) 100%-ной ПзРО4. Получают катализатор состава НзРО4-12МоОз с выходом 100% в виде раствора в уксусной кислоте, который разбавляют уксусной кислотой до содержания ГПК 5 г/л и испытывают, как в -примере 1. Конверсия пропилена 84%; селективность по иЗОпрОпилаЦетату 100%.

Пример 3. Катализатор НзРО4-10М.оОз в СНзСНгСОбН.

Синтез ведут, как в примере 1, но с добавкой 1,37 г (0,0139 моль) 100%-ной НзРО4 и 150 г лропионовой кИСлоты. Получают катализатор состава НзРО4- ЮМоОз с выходом 100% в виде раствора в

СНзСНзСООН. Раствор доводят до концентрации ГПК 10 г/л и испытывают, как в при1мере 1.

Конверсия пропилена 83%; селективность по изопропилпропилонату 100%.

Пример 4. Катализатор НзР04-10МоОз в СНзСНгСООН.

Синтез и испытания ведут, как в примере 3, но для растворения МоОз берут 16мл воды (0,8 вес. ч. на 1 вес. ч. МоОз). Полученный катализатор дает конверсию пропилена 85% при селективности по изопропиллропионату 100;%.

Пример 5. Катализатор НзР04-10МоОз в СНзСНгСООН.

Синтез и испытания ведут, как в примере 3, но для растворения МоОз берут 8,0 г (0,200 моль) NaOH с последуюш,им подкислением 10,8 г (0,11 моль) 100%-ной серной кислоты. Катализатор имеет активность и

селективность, как в примере 3.

Формула изобретения

Способ приготовления катализатора для синтеза сложных эфиров карбоновых кислот на основе фосфорномолибденовой гетерополикислоты, включающий взаимодействие молибденового ангидрида с фосфорной кислотой в воде с последующим фильтрованием, отл йся тем, что, с целью

упрощения способа, взаимодействие лроводят в 0,8--1 вес. ч. воды на 1 вес. ч. молибденового ангидрида в присутствии 0,2-0,4 вес. ч. гидроокиси натрия на 1 вес. ч. молибденового ангидрида с последующим подкислением серной кислотой.