Способ получения окиси тетрацианэтилена Советский патент 1979 года по МПК C07D301/12 C07D303/36 

Изобретение относится к области органической химии и касается усовершенствованного способа получения соединения, которое находит применение в качестве промежуточного продукта, предназначенного для получения разнообразных циансодержащих гетер оциклов.

Многие из гетероциклов невозможно получить без использования окиси тетрацианэтилена.

Известен способ получения окиси тетрацианэтилена путем взаимодействия тетрацианэтилена с перекисью водорода в ацетонитриле при охлаждении реакционной массы ледяной водой. Целевой продукт выделяют высаживанием его в шестикратный избыток ледяной воды ,.

Известный способ имеет недостатки: низкий выход целевого продукта (60-66%), Высокая токсичность и пожароопасность применяемого растворителя ацетонитрила. Кроме того, выделение продукта высаживанием его в большое количество ледяной воды создает проблему очистки промывной циансодержащей воды при использовании такого способа в промышленности.

Ближайшим по технической сушности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения окиси тетрацианэтилена взаимодействием тетрациаяэтилена с перекисью водорода в среде ацетона или диоксана лри 50-100°С . Целевой лродукт выделяют высаживанием в ледяную воду.

Однако в процессе по известному способу недостаточно высокий выход целевого продукта (80-90%), а также необходима очистка сточных вод.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения окиси тетрацианэтилена путем взаимодействия тетрацианэтилена с перекисью водорода в среде органического растворителя, по которому в качест ве растворителя используют хлористый метилен и процесс проводят в присутствии хлорной кислоты, используемой в качестве

катализатора, при 35-40°С. Выход целевого продукта составляет 99-100%.

Пример. В суспензии 12,8 г (0,1 моль) тетрацианэтилена в 40 мл хлористого метилена при комнатной температуре добавляют по каплям 1,5-1,7 мл концентрированной хлорной кислоты и затем в одну порцию 11,25 мл 30%-ного раствора перекиси водорода. Через 3-4 мин начинается бурная экзотермическая реакция, которая продолжается 8-10 мин. Хлористый метилен кшшт и температура реакционной смеси не превышает 35-40°С. По окончании экзотической реакции реакционную смесь выдерживают, охлаждая реакционную массу до 18-20°С. Выпавшие кристаллы фильтруют, нромывают :На фильтре 10 мл хлористого метилена, сушат. Получают 14,3 г (99%) целевого продукта с т. пл. 177-178°С (запаян капилляр).

Найдено, %: С 50,15; N 38,93.

СбМ40.

Вычислено, %: С 50,15; N 38,98.

При необходИМости получения больших количеств целевого продукта рассчитанное количество перекиси водорода добавляют к суспензии тетрацианэтилена несколькими порциями для исключения выброса реакционной массы.

Результаты приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ прост, обладает количественным выходом целевого продукта (99-100%), лишен токсичности и иожароопасности, значительно более технологичен (не требуется охлаждение на первой стадии реакции, уменьшено количество, сточных вод).

Формула изобретения

Сюособ получения окиси тетрацианэтилена путем взаимодействия тетрацианэтилена с перекисью водорода в среде ортаническоIO растворителя, отличаюш,ийся тем.

что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве растворителя используют хлористый метилен и процесс проводят в присутствии хлорной кислоты, используемой в качестве катализатора, при 35-40°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1965, V. 87, p. 3651.

2.Заявка № 2544162, кл. С 07 D 301/12, С 07 D 303/36, 1977, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.