Катализатор для получения изопарафинов Советский патент 1986 года по МПК B01J21/02 B01J27/10 

05

1 « Изобретение относится к области производстпа катализатора для получения изЬпарафинов изомеризацией и диспропорционированием нормальных парафинов. Известен катализатор для получения парафиновых углеводородов изостроения из нормальных парафинов, с6держапшй металл платиновой группы и добавки олова и рения на галоидированной окиси алюминия Ближайшим к предлагаемому является 1 атализатор для получения из нормальных парафинов изопарафинов, содержащий 84-96 вес.% хлорида сурьмы и 2-16 вес.% хлористого алюминия. К недостаткам катализатора относится его невысокая активность. Целью из обретения является разработка катализатора с высокой актив ностью,. Цель достигается тем, что катализатор, включающий хлористьш алюминий дополнительно содержит соли одного или нескольких металлов 16, IT6, IIT6, Via, Vila и VIII групп периодичеэкой системы при следующем со держании компонентов, вес.%: Хлористый алюминий 10-90 Соли металлов. Тб. 116, 1116,; Via, Vila;. VIII групп периодический системы . 10-90 Наиболее оптимальным является мольное соотношение компонентов катализатора, равное 1. В качестве солей могут быть использованы хлориды, бромиды, сульфаты, нитраты, ацетаты вьшеназванных элементов и соли сложного состава такие, как медная соль этилендиаминтетрауксусной кислоты. Введение данных добавок позволяет ос ществлять не толькб реакцию изомеризации, но и диспропорционирования парафинов, достигающее в зависимости от условий реакции 40-60 вес.% от Пр вращенного сырья, что не наблюдается на чистом хлористом алюминии. Вследствие возрастания активности подобны катализаторов возможно эффективное осуществление процессов изомеризации и диспропорционирования парафинов в мягких условиях при низких температу рах, порядка 30-80°С, что благоприят ствует образованию более разветвленных изомеров, таких как 2,2-д1 1етидб тан, 2,3-диметилбутан, 2,2-диметилпе тан и т.д., являющихся йаиболее цен677160ными продуктами, обладающими высокими октановыми числами. Важным преимуществом процесса является возможность получения продукта, имеющего соотношение изопарафинов к нормальным парафинам выше теоретического для реакции изомеризации. Вьш1еназванная особенность протекания процесса позволяет эффективно превращать сырье, переработка которого ма1лоэффективна при изомеризации, например гептана, в высокооктановые углеводороды; изооктаны, изогексаны, изопентан и изобутан. Используемый катализатор несодержит бла ородного металла и поэтому характеризуется невысокой стоимостью. В процессе в качестве сырья можно использовать как индивидуальные углеводороды, так и смеси сложного состава, например промьшшенные пентановые, пентангексановые фракции или рафинат риформинга. В среде водорода возможно использование сырья, содержащего ароматические углеводороды и нафтены, которые являются ядЬм для реакции изомеризации. Пример 1. титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см нормального гексана и 0,03675 моль безводного хлористого алюминия. Авто-, клав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при в течение 1 ч В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 1„ Конверсия н-гексана составляет 17,87 вес„%о Пример 2. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см нормального гексана, 0,03675 моль . безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводной двухлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 75 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 1. Конверсия н-гексана составляет 70,91 весс%. Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль хлористого кадмия. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 1. Конверсия н-гексана составляет 54,0 вес.%.

36771604

Пример 4. В условиях, опи- Пример 5. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют кон- санных в примере 1, осуществляют кон- ..-, версию н-гексана. Вместо двухлористой версию, н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль бромис- меди используют 0,03675 моль хлористого никеля. В результате взаимодейст-д того цинка. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого вия получают продукт, состав котороприведен. в таблице 1. Конверсия н-гек- го приведен в таблице 1. Конверсия сана составляет 56,79 вес.%.н-гексана составляет 41,32 вес.%.

Таблица I

Продолжение табл.1

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПАРАФИНОВ изомеризацией и диспро- порционированием нормальных парафинов, включающий хлористый алюминий, . отличающийся тем, что, с целью повьппения активности ката-^ лизатора, он дополнительно содержит соли одного или нескольких металлов 16, 116, III6, Via, Vila, VIII групп периодической системы при следующем содержании компонентов, весД:Хлористый алюминий 10-90Соли металлов 16,Иб, III6, Via,Vila, VIII групп .перй-одической системы 10-90

i - ,о Bec,S теор.

1,78 и - вес.% теор.

i - СьН,а вес.%

12,25 н - CjH,j вес.%

i - CiH,i вес.% теор.

, « - CgH,, вес.% теор. Пример 6. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см нормального гексана, 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль хлористого палладия о Автоклав закрьтают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 25°С в течение 10 ч. В результате взаимодействия получают продзпст, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составила 38,91 вес.%. Пример 7. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют кон версию н-гексана. Вместо двухлористо меди используют 0,03675 моль азотнокислого серебра. В результате взаимо действия получают продукт, состав которого приведен в табл. 2, Конверсия н-гексана составляет 24,89вес.% Пример 8... В условиях, описанных в примере 1, осуществляют кон версию н-гексана. Вместо двухлористо меди используют 0,03675 моль двухлористой ртути. В результате взаимодей ствйя получают продукт, состав котоУсловия реакции

Объем н-гексана, см Промотор

1,78

1,78 1,78 1,78

4,58

16,95 10,54 7,17

7,1.

7,1 7.1

7,1

Таблица 2

Примеры

.L31Q7LXIlTZ.T.li

50 50-50505050

PdCl AglTOj HgCl, HgPr, GaCl CuCl рого прИ веден в табл. 2, Конверсия н-гексана составляет 38,87 вес.%. Пример 9. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана« Вместо двухлори- стой меди используют 0,03675 моль; двубромистой ртути. В результате взаимодействия ползгчают продутст, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составляет 33,15 вес.%. Пример 10. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль трехлористого галлия. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составляет 21,88 вес.%. П р и м.е р 11. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо дв5ошористой меди использз от 0,03675 моль однохлористой меди. В результате взаимодействия получают продзгкт, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составляет 17,03 вес.%. .iiA2 i Z22Ei 7,1 7,1 вес.% теоро

7,i 7,1 7,1 7,1

Пример 12. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль 5 сернокислой меди. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 32,92 вес.%. ,

Пример 13. В условиях, опи- 10 санных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухпористой меди используют 0,03675 моль медной соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, В результате взаимодействия iS получают продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 68,46 вес.%.

Пример 14. В усл;овиях, опи- 20 санных в примере 1., осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль однохло-ристого индия..В результате взаимодействия получают продукт, состав которо-25 го приведен в табл. 3. Конверсия нгексана сос:тавляет 17,25 вес.%.

Пример 15, В условиях, описанных в примере 1, oetetecfSMfcT кон-зо версию н-гексана. Вместо двзгхлористой меди используют 0,03675 моль двухло- ристой платины. В результате взаимодействия получают продуктj состав ко. торого приведен в табл. 3. Конверсия 35 н-гексана составляет 39,0 вес.% Объем н-гексана, см Промотор CuSO Медная соль эти лендиаминтетраухсус. ной кислоты у Состав катализатора, мол.Х; хгормстый алюминнй IffOMOTOp Мрлытое соотношенне койпонентов каталнэатора I:J 1:1

Пример 16. В условиях описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой .меди используют 0,03675 моль азотнокислого таллия. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 28,88 вес.%.

Пример 17. В условиях,.описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,01837 моль двухло-; ристого галлия и 0,01837 моль однохлористого индия. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 25,09 вес.%«

Пример 18. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль треххлористого хрома В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 3, Конверсия н-гексана составляет . 39,7 вес.%.

Пример 19. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди использз ют 0,03675 моль двухлористого марганца. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 3 Конверсия н-гексана составляет 24,70 весо%.

Т а б л и ц а 3 50 50 tCl ТеШ, GaCl,. CrCl, MnCl, TnCl ; . . ; 50 50 50 50 i 1М lit 1:1

II

677160

12 Продолжение табл.3

Пример 20. 3 титановый автоклав объемом 80 см нагружают 50 см н-гексана, 0,076 моль безводного хлористого алюминия и 0,076 моль безводной соли двухлористой меди. Автоклав, закрьгеают, продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщерживают при 75°С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 4. Конверсия н-гексана составляет 95,4 вес.%.

Пример 21о В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,038 моль безводного хлористого алюминия и 0,038 моль

безводной двухлористоймеди.Автоклав -закрьшают, продувают сухим азотом, выдерживают при в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в :,табл, 4„ Конверсия н-гекса„на составляет 71,0 вес.%о

Пример 22. В титановый автоклав объемом 80 см загружают . 50 см н-гексана. 0,0095 моль безводного хлористого алюминия и

0,0095 моль безводной вухлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклаввыдерживают при вТечение 1 ч. В ре1367зультате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табЛо 4; Конверсия н-гексана составляет 17,7 весо%. Пример 23. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0.,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводной пвухлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщерживают при в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведён и табЛо 4о Конверсия н-гексана состав

ляет 29,0 вес.%. живают при 75 С в течение I ч. В реПример 24. В титановый ав- зультате взаимодействия получен протроклав объемом 80 см загружают дукт, состав которого приведен в н-гексана, 0,0669 моль безводного : табл„ 4. Конверсия н-гексана составхлористого алюминия и 0,00669 моль лябт 41 25 вес.%.

меди. Автоклав закрьшают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерТаблица16014 безводной двухлористой меди. Автоклав закрьгеают, продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщерживают при 75°С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 4. Конверсия н-гексана составляет 4,5 весЛ Пример 25. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана,-0,03675 моль безводного хлористогоалюминия, 0,01837 14оль безводной двухлористой меди -и 0,01837 моль безводной однохлористой

15

Пример 26,4. В титановый ав.токлав объемом 80 см загружают 50 см пентановой фракции (состав приведен в табл. 5), 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводной двзтхлористой меди. Автоклав закрьшают, продувают сзгхим азотом. Затем автоклав вьщерживают при в течение 3 ч В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 5.

Пример 27. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см промьштенной пентан-гексановой фракг щш (состав приведен в табл. 5), О,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675.моль безводной двухлористой меди Автоклав закрьша677160

.16

Продолжение табл.4

ют, продувают азотом и заполняют водородом, до давления 5 атм. Затем автоклав вьщерживают йри в течение 3 ч. В результате взаимодействия получают Продукт, состав которого приведен в табл. 5.

Пример 28„В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см рафината риформинга (состав приведен в табл. 5), 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0., 03675 моль безводной.двухлористой меди. Автокла закрывают, продувают сухим азотом и заполняют водородом до давления 25 атм. Затем автоклав выдерживают при 150°С в течение 3 ч. В результате взаимодействия полученпродукт, состав которого приведен в табл. 5,

19

Пример 29., В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия .и 0,00669 моль безводного двухлористого.кадмия. Автоклав закрывают, проду

вают сухим азотом. Затем автоклав вьщерживают при 50С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана составляет 39,49 вес.%.

Пример 30. В титановый ав3

токлав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого кадмия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50°С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана ,составляет 17,99 вес.%.

Пример 31. В титановьгй автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного двубромистого никеля. Авоклав закрьшают, продувают сухим зотом. Затем автоклав вьщерживают ри 50С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана составляет 45,28 вес.%.

677160

20 Продолжение табл.5

Пример 32. В титановый

токлав объемом 80 см загрзгасают- 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного двубромистого никеля. Ав25токлав закрьшают, продувают сухим азотом. Затем автоклав, выдерясивайт при 50°С|В течение 1ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6. 30 Конверсия н-гексана составляет ,20,8 вес.%.

Пример 33. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см 35 н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводнЬго двухлористого цинка. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при О в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана,составляет 16,29 вес.% Пример 34. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного .хлористого алюминия и 0,0669 моль

безводного двухлористого цинка, Автоклав закрывают, продувают сухим 50 азотом. Затем автоклав вьщерживают при в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт. Состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана составляет SS 12,14 вес.%. 26,28 34,58 ,д вес.%

il3SS3Silf.i - f f - --- --f--- -

Таблица 6 23,80 20,86 33,91 20,36

Условия реакции

29 1о78 1,78 вес.% теор. . вес.% 4,76 14,93 нС5Н,2 вёсТ%

.

7,1 7,1 н-СН вес.% теор.

Пример 35. В титановьй автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного двухлористого палладия. Автоклав эакрБгоают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 1. Конверсия н-гексана составляет 47,99 вес.%„

Пример 36. В. титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного . хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого палладия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при в течение Г ч. В результате взаимодействия продукт, состав которого приведен в табл. 7о Конверсия н-гексана составляет 15,65 вес.%.

Пример 37. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводногоазотнокислого серебра. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщерживают при в течение 1ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл.7.Конверсия н-гексана составляет 17,77 ве

Продолжение табл,6

Примеры

I 30 I 31 Г 32 33

34

7,1

7,1 7,1 7,1

Пример 38. В титановый ав3ч

токлав объемом 80 см загружают 50 см

н-гексана, 0,0069 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного азотнокислого серебра. Автоклав закрывают, продувают сухим

азотом. Затем автоклав вьщерживают при 50С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 7. Конверсия н-гексана составляет

13,63 вес.%.

Пример 39. В титановый автоклав объемом 80 см загружают

3

50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и

0,00669 моль безводной двухлористой ртути. Автоклав закрьгоают, продувают сухим азотбм. Затем автоклав выдерживают при в течение 1 ч. В результате взаимодейстрия получен про-

ДУкт, состав которого приведен в табл. 7о Конверсия н-гексана .составляет 36,9 вес.%.

Пример 40. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см

н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводной, двухлористой ртути. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщерж вают при

в течение 1 ч.- В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табЛо 7. Конверсия н-гексана составляет 17,7 вес.%. 1,78 1,78 1,781,78 5,99 17,04 8,686,24

25

677160

26

Таблица 7

ilSllil вес.%

6,16 2,05 H-CsH,,j Bec7%

.Й12.2ё л1 1222л

7,1 7,1 H-CjH j вес„% теор.

Прим-ер 41, В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия ,и 0,00669 моль безводного треххлористого галлия. Автоклав закрьшают, пропродувают сухим азотом Затем автоклав выдерживают при 50С в течение 1 ч, В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл..8. Конверсия н-гексана составляет 18,45 веСо%.

П р и м е р .42. В титановый автоклав объемом ВО см загружают 50 см 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного треххлорис: того галлия. Автоклав закрывают, продувают азотом. Затем автоклав выдерживают при 50С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8. Крнверсия н-гексана составляет 15,66 вёСо%.

Пример 43. В титановый автоклав объёмом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль без.водного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного однохлорис того ивдия. Автоклав закрывают, по-: продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщерживают при в течение 1 ч. В результате взаимодействия ползгчен продукт, состав которого приведен в табл. 8. Конверсия н-гексана составляет 20,56 весД.

Продолжение табл.7

1,89 2,0 7,38 3,97

7,1

7,1

7,1 7,1

15 -т- Пример 44. В титановьй автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия- и 0,00669 моль безводного однохлористого индия,: Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав . выдерживают при 50°С в течение 1 ч, В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл.8. Конверсия: н-гексана состав:|ляет 6,-05 вес,%.

П р и м е р 45. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-Гёксана, 0,0660 моль безводного . хлористого алюминия и 0,00669 моль безводной двухлористой платины. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщерживают

при 5Q°C в течение 1 ч. В .результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8. Конверсия н-гексана составляет 32,.82 вес.%.

П р и м е р 46. В титановый автоклаб объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия ,и 0,0669 моль безводной двзпслОристой платины. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав в.ыдерживают при 50С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведён в табл. 8. Конверсия н-гекеана составляет 24,08 вес.%.

Таблица 8 Условия реакции 41 I 42 .e. .22,17 11,68 ,о вес.% .o.Bec Teog.,79 1,78 ,о вес.% теор. «Mi IiBm -«B W««w« ««K W 1Л i:C6Hj.2.Bec,..%399 10,71 н--СдН 2 вес .% izCsSl-L-gSSAl-IEOPi 7,1 7,1 H-CgH,, вес,% теор. Пример 47, В титановый автоклав объемом 80 см .загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 , безводного азотнокислого галлия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50°С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9. Конверсия н-гексана составляет 33,22 вес.%. Пример 48. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль.безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного азотнокислого галлия. Автоклав закрывают, продувают сухим а азотом.. Затем автоклав выдерживают при в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9. Конверсия н-гексана составляет 11,61 вес.%. Пример 49. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безвод ного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного треххлорис о го хрома. Автоклав закрьшают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50°С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен:в .табл. 9. Конверсия н-гексана составляет 8,09 вес.%.

Продолжение табл.8 Примеры 43 I 44 45 46 24,88 18,70 20,92 29,47 . 1,78 1,78 1,78 1,78 -д.тгиг -штпт и i и i iiiil дч т-1 - - - иц т-« чл 1-щ jj t-- j-iigii l-U-i il 4,46 7,36 5,69 10,80 7,1 7, Г 7,1 7,1 :. , Пример 50. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, U,UUbb9 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного треххлористого хрома. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9. Конверсия н-гексана составляет 2,7 весо%. . Пример 51, В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного двухлористого марганца. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9. Конверсия н-гексана составля.ет. 15,58 вес,%. Пример 525 В титановый ав/оклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого марганца. Автоклав ,закрьшают, продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщерживают при 50с в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9. Конверсия н-гексана составляет 3,42 вес.%. .

33677160

Условия реакции ....„.. Обммсырья, с„50 50 Промотбр T1NO, T1NO, Состав катапизатора, молЛ:, изопентанл Ai 6,41 н-пентан , ,1.25 2,2-диметилбутан 3 16 , Ь 2,3-диметилбутан , 2-метш1пентан . , З-йетилпентан - . : , 253 V ; .80 Конверсия33 9 -- ....-

34 Таблица 9

Примеры ..505050 CrCl MnCl MnCl о no , «« 2,08 1,200,352,410,38 : « ол « «0,32 0,290,040.300,06 i п AIл с/ . 0,610,540,320,780,41 . 3,423,12i,064,16} 12 .080,900,33,,250,44 ,4296,58 ,510,202,410,35 0,870,300,151,190,28 11 (tiо лп - « , ,092,715,583,42 Условия реакции .Ji:f2. ,, вес.% irCiHiQ.ieCi% 2E2Pi , вес.% теор, .1;ДЯ.весД н-СдН,вес.% .5ec Teo2i .У, теор. 1 Пример 53. В титановый автоклав объемом 80 см загружают . 50 -см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия .и 0,00669 моль безводного двзпшористого кобальта. Автоклав закрьгеагот, про дувают сзосим азотом. Затем автоклав выдёряивают-при 50°С в течение 1 ч,. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10. Конверсия н-гексана состав ляет 15,11 вес.%. Пример 54, В титановый автоклав объемом 80 см -загружают 50 см н-гексана, 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводного двзпспористого кобальта. Автоклав закрьшают, про дувают сухим азотом. Затем автоклав вьщёржившот при в течение 1. ч В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10. Конверсия и-гексана состав -ляет 32,4 .вес.%. Пример 55. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль без водного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого кобальта. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщерживамт при в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10. Конверсия н-гексана составляет 9,59 вес.%. 7 Т48 Г 49 Т 50 1 51 1 52 . - . 32,817,58 23,6 4,0 11,32 5,33 1,781,78 1,78 1,78 1,78 1,78 . . : 5,136,5 4,14 8,75 8,03 6,33 7,7,1. 7,1 7,1 7,1 7,1 . . Продолжение табл.9 Примеры . - . . . . . . , . . ..... Пример 56, В титановый автоклав объемом 80.см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного трёххлрристого железа. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав вьщёржившот при 50°С в течение 1 ч, В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен IBтабл. 10. Конверсия н-гексана составляет 19,38 вес.%. Пример 57, В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводного треххлористого железа. Автоклав закрывают, продувают сзхим азотом. Затемавтоклав вьщерживают при 50°С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10. Конверсия н-гексана составляет 41,77 вес,%, . i Пример 58, В титановый автоклав . объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,066 моль безводного треххлористого железа. Автоклав закрывают сухим азотом, За.тбМ автоклав выдерлдавают при 50с в течение I ч, В результате взаимодейст;вия получен продукт, состав которого приведен в табл, 10, Конверсия н-гексана составляет 10,31 вес,%.

izl i-ift. вес.% теорш

Таблица

10

1,78

39

j2.Be Сд % те og,

677160

40

Продолжение табл.10

7,1 7,1 7,1 7,1 7,1 29-58)о Осуществление процесса возможно в широком интервале соотношений субстрат:катализатор (примеры 20-22), при соотношении компонентов каталйз тора от 0,1 до 10 (примеры 23-24, 2958) с использованием в качестве сырья как индивидуальных углеводородов (примеры 2-24), так и сырья сложного состава (примеры 25-28),