при , что позволяет упросгнгь процесс и сократить огходы пранэводства.
Циклопентанон nojwnarar из доступной адилиновой кислоты З.
Предлагаемый процесс состоит- из двух стадий. На первой стадии происходит окис ление с одновременным ацетолвзом цикло пенганона,, который подвергают действию разбавленнохх) раствора надуксусной кислоты в уксусной при С, а на вго рой при кипячении при 109-115 С завер шается процесс адеголиаа и разлагаются перекисяые соединения.
Следует отметить, что при одновременном протекании реакций окисления и адетолиза эффективность процесса существенно повышается. Так уже через 6,5 ч (5,5 ч при и 1 кипячения при IIO-IIS C) выход целевого продукта достигает 64%. При ацетолизе валеролак- тона выход 5 ацетоксивалериановой кислоты за то же время составляет всего лишь 21%.
Максимальный выход целевого продукта по известному методу 1 за один проход составляет при длительности реакции 18-24 ч. Согласно предлагаемому изобретению выход целевого продукта за 35 ч (6ч при 60°С и 29 ч кипяче ния) составляет 76,3%.
При окислении циклопентанона надуксусной КИСЛОТОЙ наряду с 5-ацетоксивале-
СИ2 3 а 4 о
с-о-сН2-сн2-сн $
// -t Z NQ
риановой кислотой образуется до 30% полимерного О салеролакгона, который может быть использован в последующем для получения 5-ацетоксивалериановой
кислоты.
Таким образом, предлагаемый метод . получения 5-ацетоксивалериановой кислоты практически лишен сточных вод и отходов.
Пример 1, 5-Ацетоксивалериановая кислота .
12,0 г (0,14 моль) 99,6%-ного циклопентанона и 13,1 г (0,17 моль) надуксусной кислоты в 240 г уксуснокислого раствора (содержание надкислоты 5,4% PI) нагревают при перемешивании в течение 6 ч при 50-60 С, а затем кипятят при 110-115с в течение 29ч. После отгонки уксусной кислоты и вакуум-fl регонкн получают 17,4 г (76,3%) от теоретического 99%-ной 5-ацетоксивалери- ановой кислоты (т.кип. 123-130 С при 1 мм рт.стл, П 1,4390, к.ч. 355,6, э.ч. 347,2 и 3,7 г кубового остатка (к.ч. 161,8, э.ч. 538Д).
Вычислено, мг КОН: к.ч. 350,0, э.ч.
350,0.
Литературные т.кип. 116 С при 0,5 мм рт.ст. 1,439в. Спектр ПМР
(сев. ).
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| 5-Ацетоксивалериановая кислота как промежуточный продукт в синтезе 15-оксипентадекановой кислоты и способ ее получения | 1976 |
|
SU789509A1 |
| Способ получения 15-оксипентадекановой кислоты | 1975 |
|
SU585153A1 |
| Способ получения водного раствора надуксусной кислоты | 1989 |
|
SU1668358A1 |
| Этиловые эфиры 2-(W-бромалкил-)циклопентанон-3-карбоновой кислоты в качестве исходных в синтезе биологически активных простагландинов или их аналогов и способ их получения | 1978 |
|
SU736579A1 |
| Способ получения алифатических надкарбоновых кислот | 1972 |
|
SU530641A3 |
| Способ получения 1-оксаспиро(2, @ )алканов | 1988 |
|
SU1643540A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОПРОПАНА | 2006 |
|
RU2306308C1 |
| Способ получения этилового эфира циклопентен-2,3-ил- @ -уксусной кислоты | 1989 |
|
SU1694571A1 |
| Способ получения производных эпоксифосфоланов | 1982 |
|
SU1018947A1 |
| Способ получения цис-11-алкенилацетатов | 1990 |
|
SU1773904A1 |
Пример ,2. 5-Ацетоксивалериановая кислота.
10,0 г (0,12 моль) 99,6%-«ого циклопенганона и .18,2 г (0,24 моль) надуксусной кислоты в 285 г уксуснокислого раствора (содержание надкислоты 6,4% 4) нагревают 12 ч при перемешивании и температуре 40 С, а затем кипятят в течение 3 ч при 109 С, После обработки, описанной в примере 1 получают 12,4 г (65,1%) 99, 5-ацетоксивалериано-. вой кислоты (т.кип. 120-123 С при 1 мм рт.ст., П .1,4382, к.ч, 35б,8,
Э.Ч. 348,2 и 3,6 г кубового остатка (к.ч. 50,0, э.ч. 554,3).
Формула .изобретения
Способ получения 5-ацетоксивалериановой кислогы с использованием уксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, а также сокращения отходов производства, циклопентанон подвергают обработке 5-7%- ным раствором надуксусной кислоты в ук- сусной кислоте при сюогношении цйклопеитанон1наяуксусиая кислота 1:1-2 при 40- с последующим кипячением при 109115 0. Источники информации, принятые во BHffiviaHHe при экспертизе 1. Заявка СССР № 2383084/23-04, кл. С 07 С 59/04, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства. 2. Бэер А. А., Загорец В. А., Костенко А. Г. Радкационная гепломеризадия и присоединение ЖВХО им. Менделеева, 18, № 3, 255-262, 1973. 3. Синтез органических препаратов, сб. 1, ИЛ, М., 1949. с. 518-5i9. 4. Зеликман Е. С., Юрьев Ю. Н., Б&резова Л. В., Тарасенкова Е. П. Исследование синтеза низшах кислот в присутствии сульфокатионитов, ЖОРХ, 8, 17751779, 1972.
