Способ получения эфирного буроугольного воска Советский патент 1979 года по МПК C11C1/00 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРНОГО БУРОУГОЛЬНОГО

(54) ВОСКА j67 В этом способе из одной тонны кислотного воска получают две тонны эфирного. Роль стоимости этерифицирующего areHia в общей стоимости конечного нродукта в этом случае значительна. Но стоимость эфирного воска, получе шого по этому способу, остается высокой вследствие высокой стоимости самого этерифицирующего агента. Ближайшим техническим решением является способ получения эфирных восков путем этерификащш кислот воска, в частности монтановой кислоты, последователь(НО оксидатом с кислотным числом 100 мг КОН полученным окислением парафиновых углеводородов и этиленгликолем при температуре 125°С и весовом соотношении кислот воска, оксидата и этиленгликоля, равном 1:1,5:0,38 4 В этом способе парафин со средней молекулярной массой 300-400 окисляют воздухом до I кислотного числа 100 мг КОН/г в присутствии КМпО4. Полученный оксидат в количестве 60 кг смешивают с 40 кг моитановой кислоты и этерифицируют в течение 4 ч до достижения кислотного числа 85 мг КОН/г в присутствии катализатора. При этом образуются главным образом эфиры спиртов, полученных окислением парафина и монтановой кислоты. Затем в реактор добавляют 15 кг этиленглцколя и этерифицируют в течение 5 ч при 125°С до достижеиняя кислотного числа продукта 20 мг КОН/г. Конечньц продукт имеет температуру плавления 71,5°С, кисло1ное число 20 мг КОН/г, число омыления 188 мг КОН/г. Недостатком данного способа является мадое содержание в целевом продукте сложных эфирен с длинной цепью. Поэтому при этерификации моитановой кислоты оксидатом возможность образования слож ных эфиров именно монтановой кислоты со спиртами оксидата маловероятна, так как в реакционной смеси присутствуют в значительном количестве Кислоты, полученные окислением парафина. Дальнейшая этерифика смеси этиленгликолем приводит к значительному содержанию в целевом продукте сложных эфиров, образованных этиленгликолем и кислотами оксидата, которые имеют относител но небольшую длину цепи. Эти обстоятельств приводят к получению сл.еги .. ожных эфиров, отличающихся значительно по температуре каплепадения от эфирных восков, полученных другими способами, вследствие чего этот продукт может быть рекомендован для использования в узких целях. Целью настоящего изобретения является улуч шение качества целевого продукта. Поставленная цель достигается описываемым способом получе 1я эфирного буроугольного воска, состоящим в последовательной этерифиKaiLHH кислот воска оксидатом, полу1)енным окислением парафиновых углеводородов, и Э1Иленгликолем при повышенной темпералуре. Отличительными признаками является использование оксидата с кислотнмм числом 8 - 12. гидроксильным числом 95-102 мг КОН/г, содержащего спирты со средним числом атомов углерода, равным Сго-Сзя при весовом соотношении кислот воска, оксидата и эт1 ленгликоля, равном от 1:0,25:0,082 до 1:0,45:0,094. Предпочтительным является проведение этерификации этиленгликолем при температуре 115°С. Указанный оксидат можно получить окислением высших парафиновых углеводородов в присутствии соединений бора; при этом образуются главным образом спирты, преимущественно с длинной цепью, равной исходному углеводороду. Этерификация восковых кислот этими спиртами позволяет получить сложные зфиры, подобные восковым природным эфирам. Пример 1. К 80 кг кислот воска с кислотным числом 121,5 мг КОН/г и температурой каплепадения 85°С добавляют 20 кг оксидата с кислотным числом 8 и гидроксильным числом 95 мг КОН/г и 100 мл 20%-ной серной кислоты. Нагревают смесь до 125°С и при перемешивании под вакуумом проводят этерйфикацию в течение 5 ч. Затем снижают температуру до 1 5°С, добавляют 7,5 кг этиленгликоля и продолжают этерйфикацию еще в течение 5 ч. Продукт этерификации имеет следующие показатели:Кислотное число, мг КОН/г 20 Эфирное число , мг КОН/г 100 Температура кшлепадения,° С 81 Пример 2. К 80 кг кислот воска добавляют 20 кг оксидата с кислотным числом 12 и гидрюксильным числом 102 мг КОН/г и 100 мл 20%-ноЙ1 серной кислоты, нагревают смесь до 125° С и проводят этерйфикацию в течение 5 ч. Затем снижают температуру до П5°С, добавляют 7,5 кг этнленгликоля и этерифицируют еще в течение 5 ч. Продукт этерификацни имеет следующие показатели:Кислотное число, мг КОН/г 18 Эфирное число, мг КОН/г105 Температура каплепадения,С 81 П р и м е р 3. К 70 кг кислот воска с кислотным числом 121,5 и температурой каплепадения 85° С добавляют 30 кг оксидата с кислотным числом 8 и гидроксильным числом 95 мг КОН/г и 100 мл 20%-ной серной кислоты, наг|зевают смесь до 125 С и при перемешивании под вакуумом проводят этерйфикацию в течение 5 ч. Затем снижают температуру до 115°С, добавляют 5,8 кг этиленгликоля и продолжают этерйфикацию еще в течение 5 ч.

Продукт этерификации имеет следующие показатели:. Кислотное число, мг КОН/г 18 Эфирное число, мг КОН/г100 Температура каш1епадения,°С 80 П р и м е р 4. К 70 кг кислот воска добавля|ЮТ 30 кг оксидата с кислотным числом 12 и гидроксильным числом 102 мг КОН/г и 100 мл 207о-ной серной кислоты, нагревают смесь до 125° С и проводят этерификацшо в течение 5 ч. Затем снижают температуру до 115°С, добавляют 5,8 кг этиленгликоля и продолжают этерификацию еще в течение 5 ч.

Продукт этерификащ1и имеет следующие показатели:

Кислотное число, мг КОН/г 14 Эфионое шсло, мг КОН/г101

Температура капле.падсния,°С 80 Полученный эфирный буроугольный воск обладает свойствами, близкиК и к природным воскам.

Данные дифференциального термического анализа также указывают на бли:юсть зфиров, полученных по предлагаемому способу, и природных восковых эфиров.

Формула изобретения

Способ получения эфирного буроугольного воска путем последовательной этерификации кислот воска оксндатом, полученным окислением парафиновых углеводородов, и этиленгликолем при повьиценной температуре, о тличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, используют оксидат с кислотным числом 8-12, гидроксильным числом 95-102 мг КОН/г, содержащий спирты Cjo-Cas. и процесс ведут при весовом соотнощенин кислот воска, оксидата и этиленгликоля, равном от 1:0,25:0,082 до 1:0,45:0,094.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что этерификацию этиленгликолем ведут при температуре 115°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР N 457720, кл. С 11 С 1/00,, 1975.

2.Патент ГДР № 54051, кл. 23с, 1967.

3.Патент ФРГ № 1098512, кл. 12о, 11, 1961.

4.Патент ЧССР № 84708, кл. 12о. 11 1957.